组合物、粘接片的制造方法、粘接片、层叠体的制造方法和层叠体技术

一种组合物，其包含：多硫醇化合物、在末端具有碳‑碳双键的化合物、光自由基产生剂和热自由基产生剂，前述在末端具有碳‑碳双键的化合物(B)的末端中所含的前述碳‑碳双键的总摩尔数(Ene)相对于前述多硫醇化合物(A)中所含的巯基的总摩尔数(SH)之比(Ene/SH)为大于0.20且为0.70以下。

The composition and adhesive sheet manufacturing method, adhesive sheet, laminate and laminate manufacturing method

A composition comprising: a polythiol compound, at the end of with carbon carbon double bond compounds, free radical generating agents and heat free radical generating agent, the compound at the end of with carbon carbon double bond (B) of the total molar carbon carbon double bond contained at the end of the number (Ene) with respect to the thiol compound (A) contained in the total molar thiol number (SH) ratio (Ene/SH) for more than 0.20 and below 0.70.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及组合物、粘接片的制造方法、粘接片、层叠体的制造方法和层叠体，详细而言，例如涉及适合于粘接橡胶的组合物、粘接片的制造方法、和粘接片、以及使用该粘接片将橡胶层粘接而成的层叠体的制造方法和层叠体。
技术介绍
一直以来，要求与硫化橡胶的粘接力良好的材料，但尚没有可以得到与硫化橡胶的充分的粘接力的材料。粘接硫化橡胶的方法例如在日本特开平10-139901号公报中有公开，在该方法中，对硫化橡胶进行表面处理，介由粘接剂将其他构件与该表面处理面接合。
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，日本特开平10-139901号公报所述的方法使用聚氨酯系的粘接剂将硫化橡胶与其他构件接合，但对于其粘接力尚有改善的余地。鉴于以上的情况，本公开的目的在于，提供例如得到对橡胶发挥高的粘接力的粘接片的组合物、使用该组合物的粘接片的制造方法和粘接片、以及使用前述粘接片的层叠体的制造方法和层叠体。用于解决问题的方案为了达成上述的目的，根据本专利技术的一个方案，提供一种组合物，其包含：多硫醇化合物、在末端具有碳-碳双键的化合物、光自由基产生剂和热自由基产生剂，前述在末端具有碳-碳双键的化合物的末端中所含的前述碳-碳双键的总摩尔数(Ene)相对于前述多硫醇化合物中所含的巯基的总摩尔数(SH)之比(Ene/SH)为大于0.20且为0.70以下。专利技术的效果根据本专利技术的实施方式，可以提供：得到对橡胶发挥高的粘接力的粘接片的组合物、使用该组合物的粘接片的制造方法和粘接片、以及使用前述粘接片的层叠体的制造方法和层叠体。具体实施方式[组合物]本专利技术的一个实施方式的组合物为一种组合物，其包含：多硫醇化合物(以下，也称为多硫醇化合物(A))、在末端具有碳-碳双键的化合物(以下，也称为在末端具有碳-碳双键的化合物(B))、光自由基产生剂(以下，也称为光自由基产生剂(C))和热自由基产生剂(以下，也称为热自由基产生剂(D)，前述在末端具有碳-碳双键的化合物(B)的末端中所含的前述碳-碳双键的总摩尔数(Ene)相对于前述多硫醇化合物(A)中所含的巯基的总摩尔数(SH)之比(Ene/SH)为大于0.20且为0.70以下。需要说明的是，本说明书中，“SH”表示多硫醇化合物(A)中所含的巯基的总摩尔数，“Ene”表示在末端具有碳-碳双键的化合物(B)的末端中所含的碳-碳双键的总摩尔数。另外，“比(Ene/SH)”表示在末端具有碳-碳双键的化合物(B)的末端中所含的碳-碳双键的总摩尔数(Ene)相对于多硫醇化合物(A)中所含的巯基的总摩尔数(SH)的比例(即“比(Ene/SH)＝Ene÷SH”)。另外，本说明书中，有时将多硫醇化合物(A)、在末端具有碳-碳双键的化合物(B)、光自由基产生剂(C)、热自由基产生剂(D)和后述的表面调节剂(E)分别称为成分(A)、成分(B)、成分(C)、成分(D)和成分(E)。一个实施方式中，前述组合物可以得到特别是对橡胶发挥高的粘接力的粘接片。进而，前述组合物不仅可以得到对未硫化橡胶发挥高的粘接力的粘接片，还可以得到对硫化橡胶发挥高的粘接力的粘接片。具体而言，例如，将前述组合物赋予到支撑体上而形成前述组合物的涂膜，对该涂膜照射光，从而涂膜发生固化而变为粘接组合物层，得到具有前述粘接组合物层的粘接片。而且，该粘接片(具体而言粘接片中所含的粘接组合物层)不仅对未硫化橡胶发挥高的粘接力还对硫化橡胶发挥高的粘接力。这些理由尚不清楚，但推测如下。对前述组合物照射光时，组合物中所含的光自由基产生剂(C)通过光能被活化，作用于多硫醇化合物(A)所具有的巯基的一部分而产生硫自由基。而且，该硫自由基与成分(B)的末端中所含的前述碳-碳双键发生反应，从而成分(A)和成分(B)发生反应。通过这样的硫醇·烯反应(Thiol-Ene Reactions)，包含成分(A)～(D)的组合物发生固化而变为粘接组合物层。而且，使利用前述组合物得到的粘接片的粘接组合物层和橡胶粘接时，粘接组合物层中的来自多硫醇化合物(A)的巯基的另一部分通过利用热能被活化的热自由基产生剂(D)的作用而发生自由基化，产生硫自由基。而且，该硫自由基与橡胶层中存在的碳-碳双键发生反应而形成粘接层。认为，如此形成的粘接层在由成分(A)和成分(B)的光固化反应可以得到更高的膜强度的基础上，来自成分(A)的巯基与橡胶层以化学方式键合，从而可以得到高的界面粘接力(橡胶层与粘接层的界面处的界面粘接力)。因此认为，利用使用前述组合物得到的粘接片，可以形成对橡胶(橡胶层)具有高的粘接力的粘接层。特别是认为，碳-碳双键不仅存在于未硫化橡胶中而且还存在于硫化橡胶中，因此利用使用前述组合物得到的粘接片，不仅可以对未硫化橡胶发挥高的粘接力、特别是可以对硫化橡胶发挥高的粘接力。以下，单纯称为“粘接力”时，是指源自界面粘接力和膜强度这两者的综合的粘接的力。另外还认为，通过来自橡胶层中存在的碳-碳键主链的夺氢反应，来自多硫醇化合物(A)的巯基的硫原子与碳-碳键的碳原子以化学方式键合。因此，即使橡胶层中不必然存在碳-碳双键，使用前述组合物得到的粘接片也能够对橡胶发挥粘接力。认为，利用使用前述组合物得到的粘接片时，如上述那样，粘接片的粘接组合物层与橡胶以化学方式键合，因此，即使不对橡胶中的粘接面进行研磨等粗糙化处理前述粘接片也能够对橡胶整体发挥充分高的粘接力。如此，通过省略橡胶粘接面的粗糙化处理从而可以进行粘接工序的简化和效率化。另外，使用前述组合物得到的粘接片也能够对硫化橡胶发挥高的粘接力。因此，例如使用前述粘接片将硫化橡胶彼此粘接的情况下，与使未硫化橡胶彼此接合边使其硫化边使其粘接的情况等相比，可以飞跃式地以低温且短时间(例如100～150℃、3～30分钟)达成粘接。另外，前述组合物包含光自由基产生剂(C)，通过光照射可以得到粘接片。因此，例如可以将组合物形成即使在保存环境下(例如25℃1个大气压那样的室温大气中的环境下)也不易固化的组成(作为成分(A)～成分(D)使用的化合物的种类、含量的组合)。而且，如上述那样，通过形成即使在保存环境下也不易固化的组成的组合物，例如，与不含光自由基产生剂且将组合物的涂膜在室温大气中的环境下长时间放置而制作粘接片的类型的组合物等相比，组合物的保存稳定性变得良好。以下，对本专利技术的一个实施方式的组合物的各成分进行详细说明。＜多硫醇化合物(A)＞本专利技术中，多硫醇化合物是指，1分子中具有2个以上巯基的化合物。作为成分(A)，多硫醇化合物可以仅使用1种也可以组合使用2种以上的多硫醇化合物。对于多硫醇化合物(A)，1分子中的巯基的数量只要满足与上述成分(B)中的(甲基)丙烯酰基的总摩尔数的关系就没有特别限制，从提高粘接力的观点出发，优选1分子中具有3个以上巯基的多硫醇化合物。对于前述多硫醇化合物(A)1分子中的巯基的数量的上限没有特别限定，只要不妨碍本专利技术的效果就可以适当选定。对于前述多硫醇化合物(A)，1分子中的巯基的数量例如在低分子化合物的情况下和高分子化合物的情况下有时不同，可以在通常为2～7，优选为3～6、进一步优选为3～4的范围内适当确定。但是，该范围不限制本专利技术的范围。另外，多硫醇化合物(A)中包括伯硫醇、仲硫醇和叔硫醇，从提高粘接力的观点出发，优选伯硫醇。从提高粘接力本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种组合物，其包含：多硫醇化合物、在末端具有碳‑碳双键的化合物、光自由基产生剂和热自由基产生剂，所述在末端具有碳‑碳双键的化合物的末端中所含的所述碳‑碳双键的总摩尔数(Ene)相对于所述多硫醇化合物中所含的巯基的总摩尔数(SH)之比(Ene/SH)为大于0.20且为0.70以下。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.04.07 JP 2014-0789041.一种组合物，其包含：多硫醇化合物、在末端具有碳-碳双键的化合物、光自由基产生剂和热自由基产生剂，所述在末端具有碳-碳双键的化合物的末端中所含的所述碳-碳双键的总摩尔数(Ene)相对于所述多硫醇化合物中所含的巯基的总摩尔数(SH)之比(Ene/SH)为大于0.20且为0.70以下。2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述在末端具有碳-碳双键的化合物具有丙烯酰基、甲基丙烯酰基、烯丙氧基、烯丙基、乙烯氧基和乙烯基中的至少1种作为包含所述碳-碳双键的官能团。3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中，所述在末端具有碳-碳双键的化合物具有甲基丙烯酰基作为包含所述碳-碳双键的官能团。4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的组合物，其中，所述在末端具有碳-碳双键的化合物还具有芳香族环。5.根据权利要求1～权利要求4中任一项所述的组合物，其中，所述在末端具有碳-碳双键的化合物还具有异氰脲酸酯环。6.根据权利要求1～权利要求5中任一项所述的组合物，其中，所述在末端具有碳-碳双键的化合物为下述通式(1)所示的化合物，通式(1)中，R1、R2和R3分别独立地表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基，R1～R3中的至少1个为甲基丙烯酰基，L1、L2和L3分别独立地表示碳数1以上且4以下的亚烷基。7.根据权利要求1～权利要求6中任一项所述的组合物，其中，所述热自由基产生剂为过氧化物。8.根据权利要求1～权利要求7中任一项所述的组合物，其中，所述多硫醇化合...

【专利技术属性】
技术研发人员：北野创，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：日本;JP