消泡剂用油复配物及其制造方法以及消泡剂组合物技术

本发明专利技术涉及消泡剂用油复配物，其含有(A)有机聚硅氧烷、(B)微粉末二氧化硅、(C)式(I)和/或(II)的有机聚硅氧烷所示的基团[c、d、e为0以上的整数。其中，X1～X3中的至少1个为由式(i)表示的基团]，使用(C)成分作为(B)成分的表面处理剂，根据本发明专利技术，能够得到即使在碱性的发泡液中也给予良好的初期消泡性、特别是经时的性能降低也小、消泡性能也优异的有机硅系消泡剂组合物。

Defoaming agent oil compound and its preparing method and defoaming agent composition

The present invention relates to a mixture of a defoamer agent comprising an organic polysiloxane (A), a (B) powder of silica, (C) - (E) - (I) and / or (II) an organic polysiloxane which shows a group of [c, D, and an integer of more than 0. Among them, X1 to at least 1 by the formula in X3 (I)] group said, using (C) as a component (B) surface treatment agent composition, according to the invention, can be obtained even in the foaming liquid alkaline also give good initial defoaming, especially by the reduced performance also, defoaming performance is excellent silicone defoaming agent composition.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含有特定的有机聚硅氧烷作为二氧化硅表面处理剂的消泡剂用油复配物，涉及在发泡液、特别是碱性的发泡液中初期消泡性、消泡持续性也优异的消泡剂用油复配物、其制造方法和包含其的消泡剂组合物。
技术介绍
有机硅系消泡剂已在化学工业、食品工业、石油工业、造纸工业、织物工业、医药品工业等的伴有发泡的工序中广泛地使用，已通用地使用了将二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基乙烯基聚硅氧烷等的硅油和微粉末二氧化硅混合的油复配物型消泡剂。另外，实际的使用时，提出了将上述油复配物型消泡剂与表面活性剂一起在水中分散而成的乳液型消泡剂、将用聚氧化烯基改性了的有机聚硅氧烷和油复配物并用的自乳化型消泡剂等(专利文献1：日本特开昭51-71886号公报、专利文献2：日本特公昭54-43015号公报、专利文献3：日本特公昭52-19836号公报、专利文献4：日本特公昭52-22638号公报、专利文献5：日本特公昭55-23084号公报)，它们的消泡性能主要归因于作为原料的油复配物型消泡剂，对于现有技术而言，有时消泡性能不足。作为一例，有时产生初期消泡性能的不足、通过与发泡液长时间接触而消泡性能经时地降低等问题，这在发泡液为碱性的情况下特别地显著。为了改善这些问题，进一步提高消泡性能，提出了各种方案，例如可列举出将油复配物中使用的二氧化硅预先用氯硅烷等进行疏水化的方法(专利文献6：日本特公昭52-31836号公报)、将二氧化硅用含氮的有机硅化合物进行处理的方法(专利文献7：日本特公昭51-35556号公报)等，但性能上并不充分，特别是有时发生消泡性能的经时降低，不断要求性能的进一步的提高。对于这些问题，已提出了通过对疏水性有机聚硅氧烷、和用有机聚硅氧烷进行了表面处理的微粉末二氧化硅在碱性催化剂的存在下进行混合处理从而提高了耐碱性的自乳化型消泡剂组合物(专利文献8：日本专利第4232031号公报)、乳液型消泡剂组合物(专利文献9：日本特开2007-222812号公报)等。但是，存在如下等问题：在油复配物制造的中和工序中，由于中和的不足，油复配物的粘度经时地变化，或者作为中和剂使用的有机酸、无机酸等的除去不容易。最近，对于这些问题，提出了对疏水性有机聚硅氧烷和微粉末二氧化硅的混合物在碱性催化剂的存在下进行混合处理后，通过采用琥珀酸等固体酸进行中和反应，从而油复配物的粘度的经时变化小、并且从油复配物中将中和剂的残留物除去容易的油复配物的制造方法等(专利文献10：日本特开2011-104525号公报)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭51-71886号公报专利文献2：日本特公昭54-43015号公报专利文献3：日本特公昭52-19836号公报专利文献4：日本特公昭52-22638号公报专利文献5：日本特公昭55-23084号公报专利文献6：日本特公昭52-31836号公报专利文献7：日本特公昭51-35556号公报专利文献8：日本专利第4232031号公报专利文献9：日本特开2007-222812号公报专利文献10：日本特开2011-104525号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术鉴于上述实际情况而完成，其目的在于提供在发泡液、特别是即使在碱性的发泡液中初期消泡性也良好并且经时劣化也小、消泡性能也优异的油复配物、及其制造方法、以及含有该油复配物的消泡剂组合物。用于解决课题的手段本专利技术人为了实现上述目的，反复深入研究，结果发现通过使用下述的消泡剂用油复配物，从而能够得到即使在碱性的发泡液中初期消泡性和特别地消泡持续性也优异的有机硅系的消泡剂组合物，完成了本专利技术，该消泡剂用油复配物含有：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水性的有机聚硅氧烷，(B)比表面积为50m2/g以上的微粉末二氧化硅，(C)由下述通式(I)和/或(II)表示的有机聚硅氧烷，使用(C)成分作为(B)成分的表面处理剂。因此，本专利技术提供下述所示的消泡剂用油复配物、其制造方法和包含其的消泡剂组合物。[1]消泡剂用油复配物，其特征在于，含有：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水性的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)比表面积为50m2/g以上的微粉末二氧化硅：1～30质量份，(C)由下述通式(I)和/或(II)表示的有机聚硅氧烷：0.001～5质量份，[化1](式中，X为选自R1或Y-O-中的有机基团，Y为由-SiR13-a(OR2)a表示的有机基团。另外，R1为碳数1～20的一价的有机基团，R2可以相同，也可不同，为氢原子、或者取代或未取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基。a为1～3的整数，m为2以上的整数。)[化2][式中，R1独立地为碳数1～20的一价的有机基团，X1、X2各自独立地为R1或由下述式(i)[化3](式中，R1与上述相同，R2可以相同，也可不同，为氢原子、或者未取代或取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基。a为1～3的整数，b为2以上的整数。)表示的基团，Y独立地为由下述式(ii)[化4](式中，R1、X2与上述相同，X3与X1相同，f为0以上的整数。)表示的基团，c、d、e为0以上的整数。其中，X1～X3中的至少1个为由式(i)表示的基团。]，作为(B)成分的表面处理剂使用(C)成分。[2]消泡剂用油复配物的制造方法，其特征在于，包含第一复配、第二复配和下述的第五工序，第一复配由下述的第一工序和第二工序组成，第二复配由下述的第三工序和第四工序组成：(1)将以下组分混炼的第一工序：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水性的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)比表面积为50m2/g以上的微粉末二氧化硅：1～30质量份，(C)由下述通式(I)和/或(II)表示的有机聚硅氧烷：0.001～5质量份，[化5](式中，X为选自R1或Y-O-中的有机基团，Y为由-SiR13-a(OR2)a表示的有机基团。另外，R1为碳数1～20的一价的有机基团，R2可以相同，也可不同，为氢原子、或者取代或未取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基。a为1～3的整数，m为2以上的整数。)[化6][式中，R1独立地为碳数1～20的一价的有机基团，X1、X2各自独立地为R1或由下述式(i)[化7](式中，R1与上述相同，R2可相同，也可不同，为氢原子、或者未取代或取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基。a为1～3的整数，b为2以上的整数。)表示的基团，Y独立地为由下述式(ii)[化8](式中，R1、X2与上述相同，X3与X1相同，f为0以上的整数。)表示的基团，c、d、e为0以上的整数。其中，X1～X3中至少1个为由式(i)表示的基团。](D)水：0～5质量份，(2)对该第一工序中得到的混炼物进行热处理的第二工序，(3)在该第二工序中得到的混炼物中混炼0.001～5质量份的(E)碱催化剂或酸催化剂的第三工序，(4)对该第三工序中得到的混炼物进行热处理的第四工序，(5)在该第四工序中得到的混炼物中混炼作为中和剂的酸或碱的第五工序。[3]消泡剂组合物，其特征在于，包含[1]所述的油复配物。这种情况下，消泡剂组合物可作为溶液型、自乳化型、乳本文档来自技高网...

【技术保护点】
消泡剂用油复配物，其特征在于，含有：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水性的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)比表面积为50m2/g以上的微粉末二氧化硅：1～30质量份，(C)由下述通式(I)和/或(II)表示的有机聚硅氧烷：0.001～5质量份，[化1]式中，X为选自R1或Y‑O‑中的有机基团，Y为由‑SiR13‑a(OR2)a表示的有机基团，另外，R1为碳数1～20的一价的有机基团，R2可以相同也可不同，为氢原子、或者取代或未取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基，a为1～3的整数，m为2以上的整数，[化2]式中，R1独立地为碳数1～20的一价的有机基团，X1、X2各自独立地为R1或由下述式(i)表示的基团，Y独立地为由下述式(ii)表示的基团，c、d、e为0以上的整数，其中，X1～X3中的至少1个为由式(i)表示的基团，[化3]式中，R1与上述相同，R2可以相同也可不同，为氢原子、或者未取代或取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基，a为1～3的整数，b为2以上的整数，[化4]式中，R1、X2与上述相同，X3与X1相同，f为0以上的整数；使用(C)成分作为(B)成分的表面处理剂。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.08.05 JP 2014-159242;2014.09.03 JP 2014-179071.消泡剂用油复配物，其特征在于，含有：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水性的有机聚硅氧烷：100质量份，(B)比表面积为50m2/g以上的微粉末二氧化硅：1～30质量份，(C)由下述通式(I)和/或(II)表示的有机聚硅氧烷：0.001～5质量份，[化1]式中，X为选自R1或Y-O-中的有机基团，Y为由-SiR13-a(OR2)a表示的有机基团，另外，R1为碳数1～20的一价的有机基团，R2可以相同也可不同，为氢原子、或者取代或未取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基，a为1～3的整数，m为2以上的整数，[化2]式中，R1独立地为碳数1～20的一价的有机基团，X1、X2各自独立地为R1或由下述式(i)表示的基团，Y独立地为由下述式(ii)表示的基团，c、d、e为0以上的整数，其中，X1～X3中的至少1个为由式(i)表示的基团，[化3]式中，R1与上述相同，R2可以相同也可不同，为氢原子、或者未取代或取代的、饱和或不饱和的、碳数1～20的一价烃基，a为1～3的整数，b为2以上的整数，[化4]式中，R1、X2与上述相同，X3与X1相同，f为0以上的整数；使用(C)成分作为(B)成分的表面处理剂。2.消泡剂用油复配物的制造方法，其特征在于，包含第一复配、第二复配和下述的第五工序，第一复配由下述的第一工序和第二工序组成，第二复配由下述的第三工序和第四工序组成：(1)将下述组分混炼的第一工序：(A)25℃下的粘度为10～100,000mm2/s的本质上为疏水...

【专利技术属性】
技术研发人员：小林亮广，松井智波，樱井孝冬，青木俊司，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP