The invention discloses a coking diesel hydrotreating process, fixed bed reactor with the filling process, fixed bed reactor in hydrogenation desulfurization and denitrification catalyst, the catalyst comprises a carrier and an active component; the carrier is a heteroatom Cu2 + incorporation of synthetic skeleton structure in MCM 41; the active component is a mixture of two molybdenum tungsten nitride nitride MO2N, W2N, Mo2C of molybdenum carbide and tungsten carbide WC; the catalyst also contains catalytic additives, the catalytic agent is a mixture of Cr2O3, ZrO2, CeO2, V2O5 and NbOPO4; the fixed bed reactor reaction conditions were as follows: the reaction temperature is 300 DEG C 450, hydrogen partial pressure of 6 9MPa, volume ratio of hydrogen to oil 450 700, 1.5 3H 1 lvsh. The process can control the total sulfur content of coking diesel oil under 5ppm, and increase the service life of catalyst to above 8a.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及焦化柴油加氢脱硫精制工艺,具体涉及一种采用特定催化剂进行的焦化柴油加氢精制工艺。
技术介绍
延迟焦化工艺是以重质油,例如减压渣油、裂化渣油等为原料,在高温(约500℃)条件下进行的热裂化和缩合反应,生产出气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦。焦化柴油的硫含量、烯烃含量高,十六烷值高于催化柴油,但很不稳定,易变色(氧化),杂质多,经过稳定后的焦化柴油只能作为半成品,一般需经过加氢精制,除去其中含氮、含硫化合物及二烯烃,才可用作车用柴油调合组分或作为石油化工原料使用。焦化柴油的含硫量一般在1.0%左右甚至更高,也就是10000ppm以上,如此高的含硫量严重限制了焦化柴油的使用。因此必须对焦化柴油进行处理,以脱除如此之高的硫含量。现有的除硫工艺中,加氢精制因环境友好技术成熟,已经得到广泛的应用,但现有的加氢过程针对的原料中,硫含量多在几百ppm级别,对于高达1万ppm的含硫量,现有的加氢精制过程采用的催化剂,难以适应如此高的含硫量,一般会存在两个问题:一是催化剂的活性下降快,装置在处理其他原料的工况下催化剂的使用周期都可以达到6a(6年)甚至更长,但在处理焦化柴油之后,催化剂的使用周期只有1-2a。频繁的更换催化剂严重的影响了装置的经济效益。二是装置反应器床层压力降升高得很快,在处理焦化柴油3-6个月之后装置就由于反应器压力降达到指标的上限而被迫停工。通过对同类装置的调研发现,在焦化柴油加氢精制过程中都不同程度地存在着反应器压力降升高过快的现象。经过分析发现,现有的加氢精制采用的催化剂用于焦化柴油加氢精制时,催化剂的金属组分损失较大,说明催化剂上活性组 ...
【技术保护点】
一种焦化柴油加氢精制工艺,所述工艺采用固定床反应器,固定床反应器中装填有加氢催化剂,所述催化剂包括载体和活性组分,其特征在于,所述载体为合成骨架结构中掺入杂原子Cu2+的MCM‑41,所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物,所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物;所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为300‑450℃,氢分压为6‑9MPa,氢油体积比450‑700,体积空速1.5‑3h‑1。
【技术特征摘要】
1.一种焦化柴油加氢精制工艺,所述工艺采用固定床反应器,固定床反应器中装填有加氢催化剂,所述催化剂包括载体和活性组分,其特征在于,所述载体为合成骨架结构中掺入杂原子Cu2+的MCM-41,所述活性组分为氮化二钼MO2N、氮化钨W2N、碳化钼Mo2C和碳化钨WC的混合物,所述的催化剂还含有催化助剂,所述催化助剂为Cr2O3、ZrO2、CeO2、V2O5和NbOPO4的混合物;所述固定床反应器的反应条件为:反应温度为300-450℃,氢分压为6-9MPa,氢油体积比450-700,体积空速1.5-3h-1。2.如权利要求1所述的加氢精制工艺,其特征在于,杂原子Cu2+的掺杂量为MCM-41重量的0.63%-0.72%。3.如权利要求1所述的加氢精制工艺,其特征在于,所述活性组分的总含量为载体MCM-41重量的3-12%,优选5-10%。4.如...
【专利技术属性】
技术研发人员:朱忠良,
申请(专利权)人:锡山区绿春塑料制品厂,
类型:发明
国别省市:江苏;32
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