2,3‑二羟基萘‑1,6‑二磺酸化工中间体合成方法技术

本发明专利技术属于有机化工的技术领域，涉及2,3‑二羟基萘‑1,6‑二磺酸化工中间体合成的方法，更具体地，涉及一种以精萘为原料，经磺化、硝化、碱解、还原、重氮化去氨基等步骤，合成得到了2,3‑二羟基萘‑1,6‑二磺酸，总收率不低于60％。本发明专利技术的特点具有产品选择性高、工艺简单可控和生产成本低等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机化工的
，涉及2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成的方法，更具体地，涉及一种以精萘为原料，经磺化、硝化、碱解、还原、重氮化去氨基等步骤，合成得到了2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸，总收率不低于60％。本专利技术的特点具有产品选择性高、工艺简单可控和生产成本低等优点。
技术介绍
Ansink Harold RW等人采用2,3-二羟基萘为原料，硝基甲烷为溶剂，经过三氧化硫磺化制得了2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸(CAS：149141-94-6)，然而，该工艺不仅原料不易得，而且产品选择性低，总收率不高，存在原料成本高，较难实现工业化生产等问题。2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸作为一种重要的化工中间体，但是，有关其合成的工艺路线的报道非常少。如何降低生产成本和操作难度，得到高选择性的目标产物，具有非常重要的意义。本专利技术以精萘为原料，经过磺化、硝化、碱解、还原、重氮化去氨基等步骤，合成了目标产物2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸。本专利技术方法具有操作简单、收率高、成本低等优点，易于工业化生产，具有广阔的应用前景。
技术实现思路
本专利技术属于有机化工的
，涉及2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成的方法，更具体地，涉及一种以精萘为原料，经磺化、硝化、碱解、还原、重氮化去氨基等步骤，合成得到了2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸，总收率不低于60％。本专利技术的特点具有产品选择性高、工艺简单可控和生产成本低等优点。其中，2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸反应的主要过程用化学式表示如下：一种2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成的方法，包括如下步骤：(1)将H酸中间体8-硝基-1,3,6-萘三磺酸与碱溶液混合后，升温至预设温度，反应数小时后，降温，体系有固体析出，过滤、干燥，即可得到滤饼2,3-羟基-8-硝基-1,6-萘二磺酸；(2)上述滤饼和水混合后，加入镍催化剂，氢气加压还原，过滤回收催化剂后，得到2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸溶液；(3)将2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸溶液和浓硫酸混合后，降温至0～5℃，缓慢滴加亚硝酸钠溶液，可得到透明的重氮液。(4)将上述重氮液缓慢滴加至次磷酸溶液中，反应数小时后，浓缩、结晶、过滤、干燥，即可得到2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸产品。上述步骤(1)中，所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡的一种或多种的混合物，其用量为8-硝基-1,3,6-萘三磺酸摩尔数的1～20倍。上述步骤(1)中，所述反应温度为20～150℃，反应时间为0.01～10h。上述步骤(1)中，所述降温的最终温度为-10～40℃。上述步骤(2)中，所述镍催化剂用量为2,3-羟基-8-硝基-1,6-萘二磺酸重量的0.01～0.5倍。上述步骤(2)中，所述氢气加压压力为0.3～3MPa。上述步骤(3)中，所述浓硫酸用量为2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸固体重量的1～10倍。上述步骤(3)中，所述亚硝酸钠用量为2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸固体摩尔数的1～3倍。上述步骤(4)中，所述次磷酸用量为2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸固体摩尔数的1～10倍，反应时间为1～10h。本专利技术解决了现有2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸合成过程所存在的问题，提出了一种操作简便、选择性高的新合成方法，其具备以下优点：(1)原料来源方便。采用H酸的成熟工艺，可以方便地合成8-硝基-1,3,6-萘三磺酸固体，其纯度可达99.5％；(2)产品选择性高。高纯度8-硝基-1,3,6-萘三磺酸原料的反应活性高，可与碱液快速反应，几无杂质；(3)工艺简单方便。经过精萘磺化、硝化、碱解、还原、重氮化去氨基等步骤，合成得到了2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸。具体实施方式下面的实施例对本专利技术进行更详细的阐述，而不是对本专利技术的进一步限定。除非另有说明，其中的“％”均为“质量％”。实施例18-硝基-1,3,6-萘三磺酸固体100g和10％氢氧化钠溶液116g加至500mL四口烧瓶中，充分搅拌0.5小时，升温至90℃，并在此温度下，保温反应1小时后，随后降温至25℃，体系大量固体析出，抽滤、干燥，最终得2,3-羟基-8-硝基-1,6-萘二磺酸83.4g，分析含量99.1％，收率95.1％。实施例2-4在实施例1的基础上，调整不同反应温度，其它条件不变。所得结果如表1所示。表1不同反应温度对产品收率的影响实施例5-6在实施例1的基础上，考察不同种类的碱，其它条件不变。所得结果如表2所示。表2不同种类的碱对产品收率的影响实施例72,3-羟基-8-硝基-1,6-萘二磺酸固体100g(含量99％)、水400g和雷尼镍催化剂5g投入至高压釜中，氮气置换三次后，升温至100℃，同时充入氢气维持体系压力1.5MPa，反应5小时后，降温至25℃，过滤回收催化剂，滤液即为2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸；将上述2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸滤液和浓硫酸200g混合后，降温至0℃，缓慢滴加20.78g亚硝酸钠和50g水的混合液，滴加毕，保温0.5小时，即可得到透明的重氮液，淀粉碘化钾测试为淡蓝色，备用。55g次磷酸和100g水混合后，降温至5℃，缓慢滴加上述重氮液，滴加毕，继续保温2小时后，再缓慢升温至40℃继续保温2h，随即浓缩、结晶、过滤、干燥，即可得到2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸晶体78.57g，含量98％，收率88.7％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
2,3‑二羟基萘‑1,6‑二磺酸化工中间体合成方法，包括如下步骤：(1)将H酸中间体8‑硝基‑1,3,6‑萘三磺酸与碱溶液混合后，升温至预设温度，反应数小时后，降温，体系有固体析出，过滤、干燥，即可得到滤饼2,3‑羟基‑8‑硝基‑1,6‑萘二磺酸；(2)上述滤饼和水混合后，加入镍催化剂，氢气加压还原，过滤回收催化剂后，得到2,3‑羟基‑8‑氨基‑1,6‑萘二磺酸溶液；(3)将2,3‑羟基‑8‑氨基‑1,6‑萘二磺酸溶液和浓硫酸混合后，降温至0～5℃，缓慢滴加亚硝酸钠溶液，可得到透明的重氮液；(4)将上述重氮液缓慢滴加至次磷酸溶液中，反应数小时后，浓缩、结晶、过滤、干燥，即可得到2,3‑二羟基萘‑1,6‑二磺酸产品。

【技术特征摘要】
1.2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成方法，包括如下步骤：(1)将H酸中间体8-硝基-1,3,6-萘三磺酸与碱溶液混合后，升温至预设温度，反应数小时后，降温，体系有固体析出，过滤、干燥，即可得到滤饼2,3-羟基-8-硝基-1,6-萘二磺酸；(2)上述滤饼和水混合后，加入镍催化剂，氢气加压还原，过滤回收催化剂后，得到2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸溶液；(3)将2,3-羟基-8-氨基-1,6-萘二磺酸溶液和浓硫酸混合后，降温至0～5℃，缓慢滴加亚硝酸钠溶液，可得到透明的重氮液；(4)将上述重氮液缓慢滴加至次磷酸溶液中，反应数小时后，浓缩、结晶、过滤、干燥，即可得到2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸产品。2.根据权利要求1所述的2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成方法，其特征在于，上述步骤(1)中，所述碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡的一种或多种的混合物，其用量为8-硝基-1,3,6-萘三磺酸摩尔数的1～20倍。3.根据权利要求1所述的2,3-二羟基萘-1,6-二磺酸化工中间体合成方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应温度为20～150℃，反应时间为0.01～10h。4...

【专利技术属性】
技术研发人员：王根林，王刚，丁克鸿，崔竞芳，陆林华，殷恒志，
申请(专利权)人：江苏扬农化工集团有限公司，江苏瑞祥化工有限公司，宁夏瑞泰科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32