冷轧钢板及其制造方法以及汽车构件技术

本发明专利技术提供化学转化处理性优良并且涂装后耐腐蚀性也优良的冷轧钢板及其制造方法以及汽车构件。对于冷轧后进行了连续退火的钢板，利用下述i)或ii)中的任意一种酸液进行第一次酸洗，接着，利用包含非氧化性的酸的酸液进行第二次酸洗。i)一种酸液，其为含有硝酸和盐酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述盐酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R1(盐酸/硝酸)为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L；ii)一种酸液，其为含有硝酸和氢氟酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述氢氟酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R2(氢氟酸/硝酸)为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及冷轧钢板及其制造以及汽车构件。特别是涉及化学转化处理性优良并且通过盐温水浸渍试验、复合循环腐蚀试验评价的涂装后耐腐蚀性也优良的冷轧钢板及其制造方法以及汽车构件。
技术介绍
近年来，从保护地球环境的观点出发，强烈要求改善汽车的燃料效率。另外，从确保碰撞时的乘务人员的安全的观点出发，也强烈要求汽车车身的高强度化。为了应对这些要求，正在积极地对作为汽车构件的原材料的冷轧钢板进行高强度化、薄壁化，同时实现汽车车身的轻量化和高强度化。另外，大部分汽车构件通过对钢板进行成形加工来制造，因此，对于作为其原材料的钢板而言，除了要求高强度以外，还要求优良的成形性。提高冷轧钢板的强度的方法有多种，作为在不大幅损害成形性的情况下实现高强度化的有效手段，可以列举利用Si添加的固溶强化法。但是，已知在向冷轧钢板中添加大量Si、特别是0.5％以上的Si的情况下，在钢坯加热时、热轧时或之后的退火时，在钢板表面与氧化皮的界面处形成大量SiO2、Si-Mn系复合氧化物等含Si氧化物。该含Si氧化物使得化学转化处理性显著降低。另外，在电沉积涂装后暴露于盐水喷雾试验、反复进行湿润和干燥的复合循环腐蚀试验这样的严苛的腐蚀环境中时，存在容易引起涂膜剥离、涂装后耐腐蚀性差的问题。针对这样的含Si钢板所存在的问题，例如，在专利文献1中提出了一种高强度冷轧钢板，其中，在热轧时在1200℃以上的温度下对钢坯进行加热，在高压下进行去氧化皮，在酸洗前用装有磨粒的尼龙刷对热轧钢板的表面进行磨削，在9％盐酸槽中浸渍两次来进行酸洗，从而使钢板表面的Si浓度降低。另外，在专利文献2中提出了一种高强度冷轧钢板，其中，通过将在距钢板表面1～10μm处观察到的含Si的线状氧化物的线宽控制为300nm以下来提高耐腐蚀性。另外，在专利文献3中提出了通过将盐酸中的铁离子浓度(二价)设定为0.5～18％而提高氧化物的除去能力的技术。但是，对于专利文献1中记载的高强度冷轧钢板而言，即使在冷轧前降低钢板表面的Si浓度，也会由于冷轧后的退火而在钢板表面形成含Si氧化物，因此，不能期待涂装后耐腐蚀性的改善。对于专利文献2中记载的高强度冷轧钢板而言，在JIS Z2371中规定的盐水喷雾试验这样的腐蚀环境中，耐腐蚀性不会成为问题，但在盐温水浸渍试验、复合循环腐蚀试验这样的严苛的腐蚀环境中，不能得到充分的涂装后耐腐蚀性。即，仅通过降低热轧后的钢板表面的Si浓度、或者减少含Si的线状氧化物，不能得到涂装后耐腐蚀性优良的高强度冷轧钢板。在专利文献3中记载的技术中，SiO2不溶于盐酸，即使将铁离子浓度设定为0.5～18％，也不能除去SiO2。因此，作为解决上述问题的技术，在专利文献4中公开了如下技术：通过酸洗将退火工序等中富集在钢板表面的含Si氧化物除去，进而对其表面赋予S系化合物，由此提高与化学转化处理液的反应性，从而提高化学转化处理性。另外，在专利文献5中公开了赋予P系化合物来代替专利文献4中的S系化合物的技术。另外，作为解决上述问题的技术，在专利文献6中公开了如下技术：在第一阶段利用氧化性的酸进行酸洗来除去SiO2，在接下来的第二阶段利用非氧化性的酸进行酸洗来除去第一阶段的酸洗中形成的Fe系氧化物，由此提高与化学转化处理液的反应性，从而提高化学转化处理性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2004-204350号公报专利文献2：日本特开2004-244698号公报专利文献3：日本特开昭64-62485号公报专利文献4：日本特开2007-217743号公报专利文献5：日本特开2007-246951号公报专利文献6：日本特开2012-132092号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题近年来，出于减少产业废弃物(抑制淤渣的生成)和削减运转成本的目的，正在推进化学转化处理液的低温化，与现有的化学转化处理条件相比，化学转化处理液对钢板的反应性大幅降低。对于以往使用的合金添加量少的普通钢板而言，通过化学转化处理前的表面调节技术的改良等，化学转化处理液的低温化不会成为问题。但是，对于添加有大量Si的高强度冷轧钢板而言，因在退火工序中形成在钢板表层的含Si氧化物的影响而使与化学转化处理液的反应性显著降低，因此，需要通过一些手段从钢板方面提高反应性。但是，对于专利文献4和5中公开的技术而言，即使对于现有的普通钢板是有效的，但对于含有大量Si的高强度冷轧钢板无法期待也能够应对化学转化处理液的低温化的充分的改善效果。对此，已知通过应用专利文献6中公开的技术，对于含有大量Si的高强度冷轧钢板也能够应对化学转化处理液的低温化。但是，对于专利文献6中公开的技术而言，在Fe浓度低的情况下，酸洗速度慢，含Si氧化物的除去能力不充分，另外，在Fe浓度高的情况下，会形成铁系氧化物，化学转化处理性以及涂装后耐腐蚀性劣化。本专利技术是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供化学转化处理性优良并且涂装后耐腐蚀性也优良的冷轧钢板及其制造方法以及汽车构件。用于解决问题的方法为了解决上述问题，本专利技术人对退火后的钢板表面特性进行了详细分析，对提高钢板表面与化学转化处理液的反应性的方法反复进行了深入研究。其结果发现，对冷轧后进行了连续退火的钢板表面进行强酸洗来除去退火时形成在钢板表层的含Si氧化物层并且降低通过上述强酸洗而生成在钢板表面的铁系氧化物的钢板表面覆盖率是极其重要的，从而完成了本专利技术。本专利技术基于上述见解而完成，其主旨如下所述。[1]一种冷轧钢板的制造方法，其中，对于冷轧后进行了连续退火的钢板，利用下述i)或ii)中的任意一种酸液进行第一次酸洗，接着，利用包含非氧化性的酸的酸液进行第二次酸洗。i)一种酸液，其为含有硝酸和盐酸的酸液，其中，上述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，上述盐酸浓度相对于上述硝酸浓度之比R1(盐酸/硝酸)为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L；ii)一种酸液，其为含有硝酸和氢氟酸的酸液，其中，上述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，上述氢氟酸浓度相对于上述硝酸浓度之比R2(氢氟酸/硝酸)为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L。[2]如上述[1]所述的冷轧钢板的制造方法，其中，上述第一次酸洗中，酸液的温度为20～70℃，酸洗时间为3～30秒。[3]如上述[1]或[2]所述的冷轧钢板的制造方法，其中，上述非氧化性的酸为盐酸、硫酸、磷酸、焦磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、氢氟酸、草酸中的任意一种或两种以上。[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的冷轧钢板的制造方法，其中，上述非氧化性的酸是浓度为0.1～50g/L的盐酸、浓度为0.1～150g/L的硫酸、将浓度为0.1～20g/L的盐酸与浓度为0.1～60g/L的硫酸混合而成的酸中的任意一种。[5]如上述[1]～[4]中任一项所述的冷轧钢板的制造方法，其中，上述第二次酸洗中，酸液的温度为20～70℃，酸洗时间为1～30秒。[6]如上述[1]～[5]中任一项所述的冷轧钢板的制造方法，其中，上述冷轧后的钢板含有0.5～3.0质量％的Si。[7]如上述[1]～[6]中任一项所述的冷轧钢板的制造方法，其中，连续进行上述第一次酸洗和上述第二次酸洗。[8]一种冷轧钢板，其为通过上述[1]～[本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种冷轧钢板的制造方法，其中，对于冷轧后进行了连续退火的钢板，利用下述i)或ii)中的任意一种酸液进行第一次酸洗，接着，利用包含非氧化性的酸的酸液进行第二次酸洗，i)一种酸液，其为含有硝酸和盐酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述盐酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R1即盐酸/硝酸为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L；ii)一种酸液，其为含有硝酸和氢氟酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述氢氟酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R2即氢氟酸/硝酸为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.03.04 JP 2014-0410891.一种冷轧钢板的制造方法，其中，对于冷轧后进行了连续退火的钢板，利用下述i)或ii)中的任意一种酸液进行第一次酸洗，接着，利用包含非氧化性的酸的酸液进行第二次酸洗，i)一种酸液，其为含有硝酸和盐酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述盐酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R1即盐酸/硝酸为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L；ii)一种酸液，其为含有硝酸和氢氟酸的酸液，其中，所述硝酸浓度大于50g/L且为200g/L以下，所述氢氟酸浓度相对于所述硝酸浓度之比R2即氢氟酸/硝酸为0.01～0.25，并且Fe离子浓度为3～50g/L。2.如权利要求1所述的冷轧钢板的制造方法，其中，所述第一次酸洗中，酸液的温度为20～70℃，酸洗时间为3～30秒。3.如权利要求1或2所述的冷轧钢板的制造方法，其中，所述非氧化性的酸为盐酸、硫酸、磷酸、焦磷酸、甲酸、乙酸、柠檬酸、氢氟酸、草酸中的...

【专利技术属性】
技术研发人员：增冈弘之，平章一郎，寺崎雄太，近藤宏胤，
申请(专利权)人：杰富意钢铁株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP