一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶及其制备方法技术

一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶及其制备方法，用碱液调节甲醛溶液pH值，依次加入尿素、三聚氰胺，搅拌升温至40‑60℃，保温10‑40min；再次加入三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甲醛溶液，升温至80‑90℃后保持恒温，每隔5min测定反应液，用碱液调节保持pH值8‑9.5，达到水稀释度1‑2反应终止。本发明专利技术合成的树脂具有优异的韧性，良好的硬度、热稳定性，同时经济效益良好，可广泛应用于浸渍纸饰面板、纸质装饰板等领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于胶黏剂
，具体涉及一种低成本四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶及其制备方法。
技术介绍
三聚氰胺甲醛树脂是一种用途广泛的热固性树脂。以三聚氰胺和甲醛为主要原料，经羟基化反应之后再进行缩聚合成。固化后的三聚氰胺树脂胶膜耐水、耐热、耐化学药剂以及耐腐蚀等性能极为优良，这种树脂由于优良的性能常作为浸渍树脂，在办公及民用家具、车辆制造、建筑、造船、室内装修等用材行业占有相当的市场份额，因此三聚氰胺浸渍树脂胶的研究越来越受重视。目前用于浸渍纸树脂主要有三聚氰胺树脂和脲醛树脂两大类，这两类树脂在利用时分单独使用和以不同比例混合使用，三聚氰胺树脂作为浸渍树脂胶，由于其固化机理，固化后树脂硬度大，不易弯曲，韧性很差；混合使用两种树脂胶又产生固化现象不明显，固化不同步，活性期短等不足。CN200310107698.9利用三聚氰胺、尿素和甲醛共聚的方式提高了生产效率，降低了生产成本，但耐热性、耐磨性却降低了。
技术实现思路
解决的技术问题：本专利技术提供一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶及其制备方法，增加树脂柔韧性的同时降低三聚氰胺甲醛树脂胶的成本，为浸渍树脂胶的研究应用开发新方向。技术方案：一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，步骤为：用碱液调节甲醛溶液pH值 8-9.5，依次加入尿素、三聚氰胺，其中甲醛溶液中尿素、三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8-3.5），尿素与三聚氰胺摩尔比为1：（2-4），搅拌升温至40-60℃，保温10-40min；再次加入三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甲醛溶液，其中三聚氰胺、苯代三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8-3.5），苯代三聚氰胺与三聚氰胺摩尔比1：（1-2），升温至80-90℃后保持恒温，每隔5min测定反应液，用碱液调节保持pH值8-9.5，达到水稀释度1-2反应终止。优选的，上述碱液为质量浓度30wt.%的NaOH。优选的，上述甲醛溶液的质量浓度为37wt.%。优选的，上述第一批加入的甲醛溶液中尿素、三聚氰胺的摩尔总和与甲醛摩尔比为1:2.2，；第二批加入的甲醛溶液中三聚氰胺、苯代三聚氰胺的摩尔总和与甲醛摩尔比为1:1.7。优选的，上述第一批加入的尿素与三聚氰胺的摩尔比为4:9，第二批加入的苯代三聚氰胺与三聚氰胺摩尔比为3:4。上述稀释度的测试方法为取反应液5mL倒入有刻度的离心试管内，控制温度在20 ℃，用室温20 ℃的蒸馏水加入并搅拌，至溶液浑浊为止，所加入的水量为反应液样品的倍数，即为水稀释度。优选的，四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加37wt.%的甲醛溶液113.6g，用30wt.%的NaOH调节pH值到9，加入尿素12g、三聚氰胺56.7g，搅拌升温至50℃，恒温20min，加入三聚氰胺25.2g、苯代三聚氰胺28g、37wt.%的甲醛溶液48.6g，升温90℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值9，至水稀释度2时反应终止。上述方法制备得到的四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶。有益效果：本专利技术中，尿素、三聚氰胺与甲醛共缩聚降低了生产成本，延长三聚氰胺树脂储存寿命；苯代三聚氰胺引入聚合物中可以与甲醛反应，也可以与树脂发生共缩聚反应，降低树脂交联密度，增加韧性。合成的树脂具有优异的韧性，良好的硬度、热稳定性，同时经济效益良好，可广泛应用于浸渍纸饰面板、纸质装饰板等领域。附图说明图1为实施例2新型树脂与三聚氰胺树脂红外光谱图。具体实施方式以下实施例进一步说明了本专利技术的内容，目的在于帮助阅读者更好理解本专利技术实质，在不背离本专利技术精神与实质的情况下，对本专利技术方法、步骤或条件所作的修改和替换均属于本专利技术范围。本专利技术采用直接浸渍施胶涂布法，采用3层牛皮纸，上胶量80%（相对牛皮纸质量）。烘干箱采用热风循环，烘箱温度60oC，使胶纸均匀干燥。热压工艺为:预热-升温-保温-冷却-保温。温度140 ~150 oC，单位压力6~7 MPa, 热压时间约为30 min。热压后的层积板，外观光滑，颜色、光泽度均匀，无干湿花、压痕、污斑等缺陷。拉伸性能测定：根据GB/T 7911-2013标准制备拉伸样条，样条表面光滑无任何裂纹和缺口，在试件长度中心处和沿长度方向距中心25mm处分别测量三点的厚度和宽度，并计算平均值，精确值0.01mm。利用电子万能试验机测试层积板样条拉伸力学性能，测试温度25 oC，加载速率5mm/min，每组样条数量不少于5根，最后求取每组样品平均值。实施例1制备工艺包括以下几个步骤：在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加113.6g甲醛溶液（37wt.%），用30wt.%的NaOH调节pH值到9，加入尿素9g、三聚氰胺69.3g，搅拌升温至50℃，恒温40min，加入三聚氰胺18.9g、苯代三聚氰胺28g、甲醛溶液（37wt.%）48.6g，升温90℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值8.5，至水稀释度1.5时反应终止，冷却至室温放入储胶罐。层积板断裂伸长率3.23%，提高了27.2%。实施例2制备工艺包括以下几个步骤：在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加113.6g甲醛溶液（37wt.%），用30wt.%的NaOH调节pH值到9，加入尿素12g、三聚氰胺56.7g，搅拌升温至50℃，恒温20min，加入三聚氰胺25.2g、苯代三聚氰胺28g、甲醛溶液（37wt.%）48.6g，升温90℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值9，至水稀释度2时反应终止，冷却至室温放入储胶罐。层积板断裂伸长率3.69%，提高了45.3%。实施例3制备工艺包括以下几个步骤：在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加142g甲醛溶液（37wt.%），用30wt.%的NaOH调节pH值到8，加入尿素9g、三聚氰胺69.3g，搅拌升温至45℃，恒温20min，加入三聚氰胺18.9g、苯代三聚氰胺28g、甲醛溶液（37wt.%）60.8g，升温80℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值8.5，至水稀释度1时反应终止，冷却至室温放入储胶罐。层积板断裂伸长率3.18%，提高了25.2%。实施例4制备工艺包括以下几个步骤：在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加170.3g甲醛溶液（37wt.%），用30wt.%的NaOH调节pH值到8.5，加入尿素12g、三聚氰胺56.7g，搅拌升温至40℃，恒温20min，加入三聚氰胺25.2g、苯代三聚氰胺28g、甲醛溶液（37wt.%）73g，升温至85℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值9，至水稀释度2时反应终止，冷却至室温放入储胶罐。层积板断裂伸长率3.08%，提高了21.3%。实施例5制备工艺包括以下几个步骤：在装有回流装置的500mL三口烧瓶中加113.6g甲醛溶液（37wt.%），用30wt.%的NaOH调节PH值到9，加入尿素12g、三聚氰胺69.3g，搅拌升温至50℃，恒温10min，加入三聚氰胺18.9g、苯代三聚氰胺18.7g、甲醛溶液（37wt.%）48.6g，升温至80℃，保持恒温，用30wt.%的NaOH调节保持反应液pH值8.5，至水稀释度1.5时反应终止，冷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，其特征在于步骤为：用碱液调节甲醛溶液pH值 8‑9.5，依次加入尿素、三聚氰胺，其中甲醛溶液中尿素、三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8‑3.5），尿素与三聚氰胺摩尔比为1：（2‑4），搅拌升温至40‑60℃，保温10‑40min；再次加入三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甲醛溶液，其中三聚氰胺、苯代三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8‑3.5），苯代三聚氰胺与三聚氰胺摩尔比1：（1‑2），升温至80‑90℃后保持恒温，每隔5min测定反应液，用碱液调节保持pH值8‑9.5，达到水稀释度1‑2反应终止。

【技术特征摘要】
1.一种四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，其特征在于步骤为：用碱液调节甲醛溶液pH值 8-9.5，依次加入尿素、三聚氰胺，其中甲醛溶液中尿素、三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8-3.5），尿素与三聚氰胺摩尔比为1：（2-4），搅拌升温至40-60℃，保温10-40min；再次加入三聚氰胺、苯代三聚氰胺和甲醛溶液，其中三聚氰胺、苯代三聚氰胺的摩尔总和与甲醛的摩尔比为1：（1.8-3.5），苯代三聚氰胺与三聚氰胺摩尔比1：（1-2），升温至80-90℃后保持恒温，每隔5min测定反应液，用碱液调节保持pH值8-9.5，达到水稀释度1-2反应终止。2.根据权利要求1所述四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，其特征在于所述碱液为质量浓度30wt.%的NaOH。3.根据权利要求1所述四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，其特征在于所述甲醛溶液的质量浓度为37wt.%。4.根据权利要求1所述四元共聚三聚氰胺浸渍树脂胶的制备方法，其特征在于所述第一批加入的甲醛溶液中尿素、三聚氰胺的摩尔总和与甲醛摩尔比为1:2.2，；第二批加入的甲醛溶液中三聚...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘晓欢，傅深渊，李文环，
申请(专利权)人：浙江农林大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33