绝缘电线制造技术

本发明专利技术提供具有包含交联硅橡胶的绝缘层、并且耐热性优良的绝缘电线。一种绝缘电线，其中，导体的周围由含有交联硅橡胶和二氧化硅的绝缘层包覆，所述二氧化硅的含量以Si换算计相对于所述交联硅橡胶和二氧化硅的合计为40摩尔％以下，所述交联硅橡胶含有具有苯基作为有机基团的硅氧烷单元，且其含量为0.5摩尔％以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】绝缘电线
本专利技术涉及绝缘电线，更详细而言，涉及适合在汽车等车辆中使用的绝缘电线。
技术介绍
汽车等车辆中使用的绝缘电线的绝缘材料使用配合有聚氯乙烯树脂、卤素系阻燃剂的混合物等含有卤素的绝缘材料。含有卤素的绝缘材料在焚烧废弃的情况下有时会产生腐蚀性气体。因此，从环境保护等观点考虑，尝试使用不含卤素的绝缘材料。例如，在专利文献1中记载了：作为绝缘电线的绝缘材料，使用在交联硅橡胶中配合有氢氧化铝的无卤素系的绝缘材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第3555101号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，以往的具有包含交联硅橡胶的绝缘层的绝缘电线的耐热性并不充分。本专利技术所要解决的问题在于，提供具有包含交联硅橡胶的绝缘层的绝缘电线中耐热性优良的绝缘电线。用于解决问题的方法为了解决上述问题，本专利技术的绝缘电线的主旨在于，导体的周围由含有交联硅橡胶和二氧化硅的绝缘层包覆，上述二氧化硅的含量以Si换算计相对于上述交联硅橡胶和二氧化硅的合计为40摩尔％以下，上述交联硅橡胶含有具有苯基作为有机基团的硅氧烷单元，且其含量为0.5摩尔％以上。专利技术效果根据本专利技术的绝缘电线，绝缘层中包含的二氧化硅的含量以Si换算计相对于交联硅橡胶和二氧化硅的合计为40摩尔％以下，交联硅橡胶含有具有苯基作为有机基团的硅氧烷单元，且其含量为0.5摩尔％以上，由此，使耐热性优良。具体实施方式接着，对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的绝缘电线具有导体和包覆该导体的周围的绝缘层。绝缘层含有交联硅橡胶和二氧化硅。通过配合二氧化硅，能够提高含有交联硅橡胶的绝缘层的耐热性。但是，二氧化硅的含量过多时，含有交联硅橡胶的组合物变得过硬。因而，处理性变差，难以形成绝缘层。另外，绝缘层变硬时，绝缘层的初期的伸长率降低。初期的伸长率降低时，经受热历程后的伸长率难以满足绝缘层所要求的伸长率。即，耐热性降低。因此，将二氧化硅的含量设定为以Si换算计相对于交联硅橡胶和二氧化硅的合计为40摩尔％以下。另一方面，从提高含有交联硅橡胶的绝缘层的耐热性等观点考虑，优选二氧化硅的含量以Si换算计相对于交联硅橡胶和二氧化硅的合计为3摩尔％以上。更优选为5摩尔％以上。相对于交联硅橡胶和二氧化硅的合计的二氧化硅的含量和交联硅橡胶的含量可以使用固体NMR来进行分析。交联硅橡胶由具有硅氧烷链结构的硅橡胶构成。具有硅氧烷链结构的硅橡胶可以通过将对在硅上键合有氯和有机基团的有机氯硅烷进行水解而得到的有机硅烷醇进行脱水缩合(缩聚)来得到。仅由氯基为两个的有机二氯硅烷得到链状硅橡胶，将链状硅橡胶通过过氧化物交联、硫交联、氢化甲硅烷基交联等方法进行交联，由此得到交联硅橡胶(空间网状硅橡胶)。由一部分或全部包含氯基为三个的有机三氯硅烷的有机氯硅烷，即使不进行上述的交联，也可以得到交联硅橡胶。交联硅橡胶只要能够成形为绝缘电线的绝缘层则可以通过任意一种方法得到，从容易进行挤出成形的观点考虑，交联硅橡胶优选为通过将链状硅橡胶进行交联而得到的交联硅橡胶。链状硅橡胶包含在一个硅上具有两个侧链(有机基团)的硅氧烷单元。基于过氧化物的交联通过基于烃的脱氢的自由基化来进行，因此，这种情况下，链状硅橡胶具有在侧链具有烃基的硅氧烷单元即可。作为烃基，可以列举烷基、苯基等。另一方面，硫交联、氢化甲硅烷基交联中，需要具有在侧链具有烯基的硅氧烷单元。作为烯基，可以列举乙烯基、丙烯基等。链状硅橡胶可以为进行任意一种交联方法的链状硅橡胶，从不需要在侧链导入具有烯基的硅氧烷单元等观点考虑，优选为进行过氧化物交联的链状硅橡胶。链状硅橡胶优选以在一个硅上所键合的两个侧链(有机基团)均为烷基的二烷基硅氧烷单元作为基础单元。基础单元是指50摩尔％以上。这种情况下，基础单元可以仅由相同的二烷基硅氧烷单元构成，也可以包含不同的二烷基硅氧烷单元。优选为前者。二烷基硅氧烷单元可以由下述的式(1)表示。式(1)中，R1和R2为烷基。作为烷基，可以列举甲基、乙基、丙基等。R1和R2可以为相同的烷基，也可以为不同的烷基。R1和R2优选为相同的烷基。R1和R2更优选为甲基。链状硅橡胶除了含有二烷基硅氧烷单元以外，还含有具有苯基作为有机基团的硅氧烷单元。由此，能够提高耐热性。作为具有苯基的硅氧烷单元，可以列举在硅氧烷单元中具有一个苯基的硅氧烷单元(单苯基硅氧烷单元)、在硅氧烷单元中具有两个苯基的硅氧烷单元(二苯基硅氧烷单元)。链状硅橡胶可以仅具有上述具有苯基的硅氧烷单元中的任意一者，也可以具有这两者。二苯基硅氧烷单元通过提高耐热性而作出贡献。单苯基硅氧烷单元有助于交联速度的提高。链状硅橡胶中，单苯基硅氧烷单元可以仅由相同的单苯基硅氧烷单元构成，也可以包含不同的单苯基硅氧烷单元。优选为前者。单苯基硅氧烷单元可以由下述的式(2)表示。式(2)中，R3为烷基或烯基。作为烷基，可以列举甲基、乙基、丙基等。作为烯基，可以列举乙烯基、丙烯基等。式(2)中，R3优选为烷基。另外，作为烷基，优选甲基。二苯基硅氧烷单元可以由下述的式(3)表示。从提高耐热性的观点考虑，具有苯基的硅氧烷单元的含量为0.5摩尔％以上。具有苯基的硅氧烷单元的含量低于0.5摩尔％时，无法满足绝缘电线所要求的耐热性。从提高耐热性的效果特别优良等观点考虑，具有苯基的硅氧烷单元的含量优选为5摩尔％以上。更优选为7摩尔％以上，进一步优选为10摩尔％以上。另一方面，具有苯基的硅氧烷单元的含量的上限没有特别限定，从由空间位阻引起的缩聚的延迟、过氧化物交联的延迟等观点考虑，优选为50摩尔％以下。更优选为40摩尔％以下，进一步优选为30摩尔％以下。需要说明的是，过氧化物交联的延迟可以通过增加过氧化物交联剂的配合量来改善。链状硅橡胶可以仅由二烷基硅氧烷单元和具有苯基的硅氧烷单元构成，也可以含有这些硅氧烷单元以外的其他硅氧烷单元。优选为前者。作为其他硅氧烷单元，可以列举具有烯基的硅氧烷单元(其中，不包括具有烯基和苯基的硅氧烷单元)等。链状硅橡胶中，上述具有烯基的硅氧烷单元可以仅由具有相同的烯基的硅氧烷单元构成，也可以含有具有不同的烯基的硅氧烷单元。优选为前者。这样的硅氧烷单元可以由下述的式(4)表示。式(4)中，R4为烷基或烯基，R5为烯基。R4优选为烷基。作为烷基，可以列举甲基、乙基、丙基等。优选为甲基。作为烯基，可以列举乙烯基、丙烯基等。在R4为烯基的情况下，R4和R5可以为相同的烯基，也可以为不同的烯基。作为鉴定硅氧烷单元是具有烷基的硅氧烷单元、还是具有苯基的硅氧烷单元、或者是具有烯基的硅氧烷单元等对硅氧烷单元的种类进行鉴定、定量的方法，有使用固体NMR的方法。另外，也可以由作为硅橡胶的原料的有机氯硅烷的配合比例求出。作为可以在链状硅橡胶的交联中使用的交联剂，可以列举过氧化物交联剂、氢化甲硅烷基交联剂等。作为过氧化物交联剂，可以列举二己基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-双(叔丁基过氧基)己烷等二烷基过氧化物、正丁基4,4-二(叔丁基过氧化物)戊酸酯等的过氧化缩酮等。作为过氧化物交联剂，具体而言，可以列举日油制造的パーヘキシルD、パークミルD、パーヘキサV、パーブチルD、パーブチルC、パーヘキサ25B等。作为氢化甲硅烷基交联剂，可以列举具有氢化甲硅烷基的聚有机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种绝缘电线，其特征在于，导体的周围由含有交联硅橡胶和二氧化硅的绝缘层包覆，所述二氧化硅的含量以Si换算计相对于所述交联硅橡胶和二氧化硅的合计为40摩尔％以下，所述交联硅橡胶含有具有苯基作为有机基团的硅氧烷单元，且其含量为0.5摩尔％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.11 JP 2013-2556221.一种绝缘电线，其特征在于，导体的周围由含有交联硅橡胶和二氧化硅的绝缘层包覆，所述交联硅橡胶通过...

【专利技术属性】
技术研发人员：野中毅，
申请(专利权)人：株式会社自动网络技术研究所，住友电装株式会社，住友电气工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP