聚苯硫醚微粒制造技术

本发明专利技术涉及亚麻子油吸油量为40～1000mL/100g，并且数均粒径为1～200μm的聚苯硫醚微粒。通过本发明专利技术，可以获得现有技术制造困难的、实用上能够利用的水平的多孔质PPS微粒。本发明专利技术的多孔质PPS微粒由于比表面积大，因此例如在施加热能来加工成各种成型体时，能够促进粒子的熔合，以更低温、并且更短时间进行粒子的涂布层的形成、成型加工。此外本发明专利技术的多孔质PPS微粒由于具有多孔质的形状，因此可以使光在多方向上散射，并且可以抑制反射光向特定方向的特异性反射，因此在添加于介质时可以赋予模糊效果和消光效果。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚苯硫醚微粒
本专利技术涉及多孔质聚苯硫醚微粒。
技术介绍
高比表面积并且球状的聚合物微粒作为用于各种聚合物的成型加工、将材料进行改性/改良的添加剂而被使用。作为具体的用途，除了在包括聚合物微粒的涂膜形成的涂布加工；膜、片等的各种成型加工中的使用以外，可举出作为化妆品的改性剂、调色剂用添加剂、涂料用添加剂、对成型品的添加剂、膜的光扩散剂等的使用。在利用聚合物微粒的涂布加工、各种成型加工中，已知下述方法：排列聚合物微粒，或形成粉体层后，对其施加热能，从而使聚合物微粒彼此熔合，将聚合物成型为所期望的形态的方法。在这样的用途中，如果聚合物微粒的比表面积大，则能够促进粒子的熔合，以更低温并且更短时间进行涂布、成型加工。作为增大聚合物微粒的比表面积的方法，有粒子的多孔质化。对于粒子的表面处于多孔质的形态的多孔质聚合物微粒，在对聚合物微粒施加热能来制造成型体时，由于聚合物微粒表面所受到的每单位时间的热能量增多，因此可以以更小的能量并且更短时间获得造型物。作为增大聚合物微粒的比表面积的方法，还可举出粒子的小粒径化、异形化。然而，对于小粒径化而言，有粉体操作性恶化，或对操作环境带来不良影响的可能性，实用上不优选。此外，对于异形化而言，有热能施加的方法偏差，熔融状态产生不均的可能性，实用上不优选。此外，聚合物微粒也作为添加至涂料等，使涂料的外观和质感变化的添加剂来使用。例如，聚合物微粒作为涂料的消光剂被添加。这利用了聚合物微粒的光散射特性。可以使光在多方向上散射的模糊效果高的粒子，其涂料的消光效果也高。因此作为聚合物微粒的形态，优选为多孔质形状。作为对涂料的添加剂，已知二氧化硅粒子等无机粒子，但无机粒子的比重大，与聚合物微粒相比，易于重力沉降，因此易于从涂料分离，实用上不优选。聚苯硫醚(以下，有时简称为PPS)树脂具有优异的耐热性、耐化学性、耐溶剂性和电绝缘性等作为工程塑料适合的性质，将注射成型用途和挤出成型用途作为中心，用于各种电气部件、机械部件和汽车部件等、对油、润滑脂等各种滑动部的改性剂的添加剂。将这样的优异的PPS树脂以多孔质的形态进行微粒化，作为各种成型加工、涂布剂、耐热性添加剂、涂料等的改性剂或添加剂展开用途的需求高，但使PPS树脂成为多孔质微粒由于下述所描述的技术限制因而是极其困难的。作为获得PPS微粒的方法，提出了下述所示的若干方法。专利文献1中，将PPS与PPS以外的热塑性聚合物进行熔融混炼，形成将PPS作为岛，其它热塑性聚合物作为海的海岛结构的树脂组合物，然后将海相进行溶解洗涤而获得球状的PPS树脂微粒。此外，已知利用了冷却析出的PPS微粒的制造法，专利文献2中，通过将PPS树脂聚合后的反应容器进行冷却，从而将PPS制成粉末而取出。此外专利文献3中，使溶解有PPS树脂的溶解液为加热、加压状态，使该溶解液介由喷嘴而喷出至溶剂中，使其迅速冷却而使PPS微粒析出。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平10-273594号公报专利文献2：日本特开昭61-287927号公报专利文献3：日本特开2010-106232号公报.
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，根据专利技术人等的研究，在上述专利文献1所记载的方法中，通过将PPS树脂与其它热塑性树脂进行熔融混炼，形成海岛结构体，从而形成成为PPS微粒的基础的岛，因此通过表面张力的作用而仅能制作表面平滑的PPS微粒。在专利文献2所公开的析出法中，在析出工序中PPS粉末彼此会熔合，难以防止PPS粉末异形化，或粒径分布变宽。在专利文献3所记载的方法中，在喷出工序中由于表面张力的作用而形成的液滴被冷却而析出，因此仅能获得表面平滑的PPS微粒。另一方面，关于多孔质PPS微粒，作为其用途，对于在成型加工中操作性的良好，作为涂料添加剂的消光效果有高的期待。因此，期望为圆球状且粒径均匀的多孔质PPS微粒，但由现有技术获得的PPS微粒不满足这些特性。本专利技术的课题在于提供实用上能够利用的水平的多孔质聚苯硫醚微粒。用于解决课题的方法为了解决上述课题，本专利技术人等进行了深入研究，结果完成下述专利技术。即，本专利技术为一种聚苯硫醚微粒，亚麻子油吸油量为40～1000mL/100g，并且数均粒径为1～200μm。此外，本专利技术包括一种含有上述聚苯硫醚微粒的分散液。此外，本专利技术包括一种聚苯硫醚微粒的制造方法，其使用将聚苯硫醚树脂(A)、不同于聚苯硫醚树脂的聚合物(B)和有机溶剂(C)进行混合并溶解后会相分离成以聚苯硫醚树脂(A)作为主成分的溶液相、与以上述聚合物(B)作为主成分的溶液相这两相的体系，所述制造方法包括下述工序：将聚苯硫醚树脂(A)、聚合物(B)和有机溶剂(C)在温度Td(℃)进行混合并溶解的工序，通过对获得的溶液施加剪切力而形成乳液的工序，以及通过在温度Tp(℃)使聚苯硫醚树脂(A)的不良溶剂与该乳液接触，使聚苯硫醚树脂(A)析出的工序，上述温度Tp(℃)比上述温度Td(℃)低10℃以上。专利技术的效果通过本专利技术，可以获得现有技术制造困难的、实用上能够利用的水平的多孔质PPS微粒。本专利技术的PPS微粒由于比表面积大，因此例如在施加热能而加工成各种成型体时，促进粒子的熔合，能够以更低温并且更短时间进行粒子的涂布层的形成、成型加工。此外本专利技术的PPS微粒由于具有多孔质的形状，因此可以使光在多方向上散射，并且可以抑制反射光向特定方向的特异性反射，因此在添加至介质时可以赋予模糊效果和消光效果。附图说明图1为由实施例1获得的多孔质PPS微粒的扫描型电子显微镜图像(倍率3,000)。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细地说明。本专利技术中的所谓聚苯硫醚，是指将式(1)所示的重复单元作为主要构成单元的均聚物或共聚物。通式(1)的Ar为芳香族基。作为Ar的例子，可举出以下的式(2)～(4)所示的芳香族基等。这里，R1、R2各自独立地为选自氢、烷基、烷氧基和卤基中的基团。只要将上述重复单元作为主要构成单元，则还可以包含式(5)等所示的支链结合或交联结合、式(6)～(14)所示的共聚成分。这里，R1、R2各自独立地为选自氢、烷基、烷氧基和卤基中的取代基。作为特别优选使用的PPS，为作为聚合物的主构成单元的式(15)所示的对苯硫醚单元与间苯硫醚单元和/或邻苯硫醚单元的共聚物。对苯硫醚单元与间苯硫醚单元和/或邻苯硫醚单元的共聚比对PPS树脂的熔点(Tm)影响大。PPS树脂的熔点对PPS微粒的孔隙率带来影响。进一步，PPS树脂的熔点对PPS微粒的球形度和粒径分布带来影响。因此，优选使共聚比为后述的范围。如果PPS树脂的熔点过低，则PPS微粒的孔隙率变小，或者PPS微粒不定形化，不易获得具有稳定的孔隙率的PPS微粒。此外，如果PPS树脂的熔点过低，则由于PPS微粒的球形度降低，因此粒径分布变宽。即使PPS树脂的熔点过高，PPS微粒的球形度也降低，因此粒径分布也变宽。作为用于制造本专利技术的PPS微粒的原料而使用的PPS树脂(以下，称为原料PPS树脂)，优选熔点为210℃～270℃的PPS树脂，更优选为220℃～260℃的PPS树脂，特别优选为230℃～250℃的PPS树脂。通过使原料PPS树脂的熔点为这样的范围，从而所得的PPS微粒易于形成多孔质的形态，并且成为粉体操作性良好的粒径。进一步，通过使原料PPS树脂的熔点为这样的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚苯硫醚微粒，亚麻子油吸油量为40～1000mL/100g，并且数均粒径为1～200μm。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.12.25 JP 2013-267094;2014.06.30 JP 2014-134151.一种聚苯硫醚微粒，亚麻子油吸油量为40～1000mL/100g，并且数均粒径为1～200μm，球形度为80以上。2.根据权利要求1所述的聚苯硫醚微粒，粒径分布指数为1～3。3.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚微粒，熔点为210℃～270℃。4.根据权利要求1或2所述的聚苯硫醚微粒，聚苯硫醚树脂为对苯硫醚单元与间苯硫醚单元和/或邻苯硫醚单元的共聚物，以全部苯硫醚单元为基准，包含3～30质量％的间苯硫醚单元和/或邻苯硫醚单元。5.一种分散液，其含有权利要求1～4的任一项所述的聚苯硫醚微粒。6.一种聚苯硫醚微粒的制造方法，其使用将聚苯硫醚树脂(A)、不同于聚苯硫醚树脂的聚合物(...

【专利技术属性】
技术研发人员：大坪孝彦，浅野到，若原叶子，竹崎宏，
申请(专利权)人：东丽株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP