一种原油电脱盐脱钙工艺方法技术

技术编号:13285576 阅读:39 留言:0更新日期:2016-07-09 01:58
一种原油电脱盐脱钙工艺方法,包括如下步骤:脱钙剂水溶液注入一级电脱盐罐内与一级电脱盐罐内的原油进行一级脱钙,脱钙后的原油进入二级电脱盐罐和三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理,得到净化油;维持一级注水中脱钙剂浓度恒定,一级脱钙排水回注一级电脱盐罐内以循环进行多次脱钙;当一级脱钙排水中钙离子浓度大于20000μg/g时,将其全部或部分排入到水处理工艺系统,经水处理工艺系统进行酸化、固液分离、萃取、精馏、汽提工艺,回收脱钙剂并排放处理后废水。本发明专利技术的脱钙工艺方法脱钙效率高,处理后废水可直接排放,且对电脱盐、脱钙装置的运行影响较小,可以保证炼油厂在电脱盐系统中平稳运行脱钙。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及原油预精制
,具体地说,是涉及一种原油电脱盐脱钙工艺方法
技术介绍
随着原油资源日趋重质化,原油中的金属离子含量呈进一步升高趋势,同时为了提高原油加工深度,越来越多的重油被用作催化加氢的原料,但重油中较高浓度的钙、镁等金属离子的存在,很大程度上限制了加工深度的进一步提高。为解决金属离子的原油加工的危害,提高企业的经济效益,目前普遍采用的方法是在电脱盐脱水过程中加入化学试剂(即脱钙剂),已达到提高金属钙脱除率的目的,化学药剂的引入使得脱金属过程中产生的电脱盐排水水质有一定程度的变化,对电脱盐排水的高效处理过程一直是制约脱钙工艺实现工业化的技术瓶颈。中国专利技术专利申请CN86107286A、CN1036981A、CN1267707A、CN87105863A、CN1657596A、CN1431277A、CN1554967A、CN1982413A、CN101085932A、CN101067012A等公开了脱金属剂一次性使用的烃油脱金属工艺,这种工艺对烃油脱金属具有有效脱除效果、操作简便的优势,但是脱金属过程中产生的工业废水直接外排,存在对环境污染严重的缺陷,冲击炼厂的污水处理装置,甚至导致外排水不合格的问题。中国专利技术专利申请CN1454967A公开了一种原油脱钙技术为化学酸处理方法,该方法是利用有机或无机中强酸置换原油中的石油酸钙原理脱除原油中的钙,而含有金属盐的脱盐水溶液与沉淀药剂按所需的比例充分混合并进行置换反应,通过固液分离装置分离出难溶于水的金属钙盐,得到含烃油脱金属剂的回收水溶液,然后再将该回收水溶液与烃油按所需比例充分混合循环使用。该专利技术中利用循环脱除烃油中的金属钙,使烃油脱金属剂具备了循环使用性能,降低了脱金属剂的消耗成本。由于难溶于水的金属钙盐在水中有一定的溶解度,饱和的金属钙盐溶液进入电脱盐罐为过饱和溶液,在电脱盐罐内形成钙渣沉积物,导致经常发生跳闸,影响电脱盐装置操作。同时,该技术中对沉淀剂的用量有严格的控制要求,若过量使用会使装置存在腐蚀,外排水的水质较差,大大地增加后续污水处理装置的操作压力。在此基础上,中国专利技术专利申请CN102399581A和公告号为W098/14534的专利申请中用离子交换树脂替代了脱金属剂,对脱金属后树脂用酸处理后再生,但是存在树脂的使用寿命较短,难以实现工程化等问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有原油电脱盐脱钙工艺存在的不足,提供一种不仅能对原油中的金属钙进行有效脱除,且对电脱盐、脱钙装置的运行影响较小,能保证炼油厂在电脱盐系统中平稳运行,一级脱钙处理后的废水能直接外排的原油电脱盐脱钙工艺方法。为了达到上述目的,本专利技术提供的原油电脱盐脱钙工艺方法,包括如下步骤:脱钙剂水溶液注入一级电脱盐罐内与一级电脱盐罐内的原油进行一级脱钙,脱钙后的原油进入二级电脱盐罐和三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理,得到净化油;维持一级注水中脱钙剂浓度恒定,一级脱钙排水回注一级电脱盐罐内以循环进行多次脱钙;当一级脱钙排水中钙离子浓度大于20000μg/g时,将其全部或部分排入到水处理工艺系统,经水处理工艺系统进行酸化、固液分离、萃取、精馏、汽提工艺,回收脱钙剂并排放处理后废水。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,注入一级电脱盐罐内的脱钙剂水溶液的浓度为0.3~42%,所述原油的钙含量为100~1500μg/g,且注入一级电脱盐罐内的脱钙剂水溶液与原油的混合比例为占原油重量1~8%。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述一级脱钙步骤中,需维持一级电脱盐罐内温度为120~130℃。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述酸化工艺步骤中,在酸化反应罐内将钙含量大于20000μg/g电脱盐排水与无机酸以摩尔比为1:1~1:0.2混合后,在70~90℃条件下进行酸化反应10~60分钟,生成含有一定浓度脱钙剂、无机钙盐及一定数量的固体颗粒的混合物料。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述固液分离工艺中,对混合物料进行常压过滤分离得到无机钙盐粗产物以及除去固体颗粒的含有一定浓度脱钙剂和无机钙盐化合物的水溶液,对该无机钙盐粗产物进行水洗涤除去含有的杂质,自然晾干,得到钙盐的半成品。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述萃取工艺中,将除去固体颗粒的含有一定浓度脱钙剂和无机钙盐化合物的水溶液,与新配制的萃取剂或回收的萃取剂以体积比例10:1~1:10在萃取塔内混合,并在该萃取塔内进行常温条件下的液液萃取反应10~90分钟。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述精馏工艺中,精馏塔对萃取塔上层萃取相进行精馏,分离出萃取剂和质量分数为90~99%脱钙剂,萃取剂返回萃取塔继续循环使用。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述汽提工艺中,对萃取塔下层水相用0.5~1MPa水蒸汽汽提,回收得到萃取剂返回萃取塔继续循环使用,经汽提后的外排水COD合格后外排至污水处理厂。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述脱钙水溶液中的脱钙剂采用甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、乙酐、乙丙酐、丁二酐、苯磺酸、草酸、EDTA、有机磷羧酸、有机磷磺酸和氨磺酸中的一种或任意两种或两种以上组分组合而成。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述无机酸为硫酸或磷酸。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,所述萃取剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯或乙酸异丁酯。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,还包括步骤,将精馏塔分离出的质量分数为90~99%脱钙剂配制成脱钙剂水溶液注入一级电脱盐罐内。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,在利用二级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理过程中,包括注入新水稀释并洗涤由一级电脱盐罐脱钙后进入二级电脱盐罐内的原油中夹带的钙离子,确保脱钙后原油盐含量合格的步骤。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,在利用二级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理过程中,二级电脱盐罐排出的脱钙水溶液外排至污水处理厂或补加至脱钙剂初始浓度后回注至一级电脱盐罐内。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,在利用三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理时,包括注入新水稀释并洗涤由二级电脱盐罐脱钙后进入三级电脱盐罐内的原油中夹带的钙离子,确保脱钙后原油盐含量合格的步骤。上述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其中,在利用三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理时,是利用三级电脱盐罐进行电沉降处理。本专利技术的有益功效在于:本文档来自技高网
...

【技术保护点】
一种原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:脱钙剂水溶液注入一级电脱盐罐内与一级电脱盐罐内的原油进行一级脱钙,脱钙后的原油进入二级电脱盐罐和三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处理,得到净化油;维持一级注水中脱钙剂浓度恒定,一级脱钙排水回注一级电脱盐罐内以循环进行多次脱钙;当一级脱钙排水中钙离子浓度大于20000μg/g时,将其全部或部分排入到水处理工艺系统,经水处理工艺系统进行酸化、固液分离、萃取、精馏、汽提工艺,回收脱钙剂并排放处理后废水。

【技术特征摘要】
1.一种原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:
脱钙剂水溶液注入一级电脱盐罐内与一级电脱盐罐内的原油进行一级脱
钙,脱钙后的原油进入二级电脱盐罐和三级电脱盐罐进行常规电脱盐工艺处
理,得到净化油;
维持一级注水中脱钙剂浓度恒定,一级脱钙排水回注一级电脱盐罐内以循
环进行多次脱钙;
当一级脱钙排水中钙离子浓度大于20000μg/g时,将其全部或部分排入到
水处理工艺系统,经水处理工艺系统进行酸化、固液分离、萃取、精馏、汽提
工艺,回收脱钙剂并排放处理后废水。
2.根据权利要求1所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,注入
一级电脱盐罐内的脱钙剂水溶液的浓度为0.3~42%,所述原油的钙含量为
100~1500μg/g,且注入一级电脱盐罐内的脱钙剂水溶液与原油的混合比例为占
原油重量1~8%。
3.根据权利要求1所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,所述
一级脱钙步骤中,需维持一级电脱盐罐内温度为120~130℃。
4.根据权利要求1所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,所述
酸化工艺步骤中,在酸化反应罐内将钙含量大于20000μg/g电脱盐排水与无机
酸以摩尔比为1:1~1:0.2混合后,在70~90℃条件下进行酸化反应10~60分
钟,生成含有一定浓度脱钙剂、无机钙盐及一定数量的固体颗粒的混合物料。
5.根据权利要求4所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,所述
固液分离工艺中,对混合物料进行常压过滤分离得到无机钙盐粗产物以及除去
固体颗粒的含有一定浓度脱钙剂和无机钙盐化合物的水溶液,对该无机钙盐粗
产物进行水洗涤除去含有的杂质,自然晾干,得到钙盐的半成品。
6.根据权利要求5所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,所述
萃取工艺中,将除去固体颗粒的含有一定浓度脱钙剂和无机钙盐化合物的水溶
液,与新配制的萃取剂或回收的萃取剂以体积比例10:1~1:10在萃取塔内混合,

\t并在该萃取塔内进行常温条件下的液液萃取反应10~90分钟。
7.根据权利要求6所述的原油电脱盐脱钙工艺方法,其特征在于,所述
精馏工艺中,精馏...

【专利技术属性】
技术研发人员:牛春革代敏甄新平马忠庭韩云李欣
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司
类型:发明
国别省市:北京;11

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1