本发明专利技术公开了一种降低常压渣油中钙含量的方法，该方法包括：先将常压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；然后在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与所得到的脱沥青油接触并进行油水分离。本发明专利技术还公开了一种常压渣油的加工处理方法，该方法包括将采用本发明专利技术所述的降低常压渣油中钙含量的方法得到的油相的物料与加氢催化剂接触。本发明专利技术所述的方法在使用较少量的脱钙剂的前提下就能够高效率且低成本地降低具有高钙含量的常压渣油中的钙含量。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种降低常压渣油中钙含量的方法和一种常压渣油的加工处理方法。
技术介绍
随着石油资源日趋宝贵，重油的高效利用越来越受到人们的重视，渣油加氢过程 是一种高液体产物收率工艺，得到了日益广泛的应用。根据反应器的类型，渣油加氢过程可 分为固定床工艺、沸腾床工艺、悬浮床（又称浆态床）工艺以及移动床工艺，其中固定床渣 油加氢处理技术工艺成熟、操作简单，应用最为广泛。 但是，固定床渣油加氢处理工艺也有其局限性，例如催化剂不能在线更换等。而 且，对其所加工的原料油的性质也有一定的限定，例如，由于沥青质分子量较大，难以进行 加氢转化且容易发生脱氢缩合反应，进而导致催化剂积炭失活；并且沥青质中还富集了渣 油中大量的金属镍和钒等，镍和钒经加氢处理后会生成金属硫化物覆盖催化剂金属活性中 心，导致催化剂失活。 因此对其所加工原料油的性质也有一定的限定。其中，原料中钙的含量是一项重 要的控制指标（一般要求控制低于10 μ g/g)。原料渣油中的含钙化合物在固定床渣油反应 器中发生加氢脱除反应，以硫化钙的形式沉积在催化剂近表面、外表面及颗粒间，导致催化 剂失活和床层板结，引起床层压降升高，严重时可使装置被迫停工，因此固定床渣油加氢工 艺对原料的钙含量有较严格的限制。 然而，钙含量高是我国原油的特点之一，原油中的钙富集于渣油中，且主要集中在 渣油的胶质和沥青质中。因此，具有固定床渣油加氢装置的炼油厂在加工高钙含量原油时， 需要在原油进入常减压装置之前使用大量的脱钙剂进行脱钙处理。但脱钙剂等添加剂的大 量使用导致成本增加，并且在某些炼厂发现，使用大量脱钙剂后渣油中的钙含量仍然较高， 即使继续加大脱钙剂的注入量，渣油中的钙含量下降并不显著。 目前，本领域内亟需找到一种新的能够低成本且高效率地降低具有高钙含量的常 压渣油中的钙含量的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的缺陷，在使用较少量的脱钙剂的前提下就能够高 效率且低成本地降低具有高钙含量的常压渣油中的钙含量的方法，以及利用上述降低常压 渣油中钙含量的方法提供一种具有高钙含量的常压渣油的加工处理方法。 本专利技术的专利技术人基于大量的研究后发现：渣油中的钙主要分布于胶质和沥青质 中。使用脱钙剂较容易将胶质中的钙脱除，但沥青质中的钙较难脱除。因此采用现有技术 的方法即使是向具有高钙含量的原油中加入大量的脱钙剂时，也常常不能使分布于沥青质 中的钙脱除，这样大剂量使用脱钙剂还会使得加工成本大幅度提高。而且，沥青质在固定床 渣油加氢处理时发生转化或沉积过程，沥青质的钙进而沉积在渣油加氢催化剂床层，引起 加氢催化剂床层板结而导致床层压降升高，影响催化剂使用寿命。由于沥青质不能在活性 较低的保护剂中发生转化或沉积过程，沥青质中的钙也不能沉积于保护剂中，因此即使是 在加氢处理过程中加入常规的保护剂想要脱除加氢处理原料中的钙、铁等杂质时，也并不 能避免上述缺陷。 鉴于上述钙离子的分布特点及脱除规律，本专利技术的专利技术人基于上述思考而想到在 常减压蒸馏步骤之后、渣油加氢处理步骤之前的工艺过程中设计降钙处理步骤，从而能够 在尽可能少使用脱钙剂的条件下，有效地降低渣油的钙含量，能够有效避免加氢处理过程 中的催化剂由于硫化钙的沉积而导致的催化剂使用寿命缩短，而且脱沥青后的渣油在加氢 处理过程催化剂失活较为缓慢，可以延长催化剂使用周期，因此本专利技术的方法能够从整体 流程上降低生产成本。 为了实现上述目的，一方面，本专利技术提供一种降低常压渣油中钙含量的方法，该方 法包括： (1)将常压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青油，其中，控制溶剂脱沥青处理 的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于0. 3重量％ ; (2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与步骤⑴得到的脱沥青油接触并进行 油水分离。 另一方面，本专利技术提供一种常压渣油的加工处理方法，该方法包括： (1)将常压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青油，其中，控制溶剂脱沥青处理 的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于〇. 3重量％ ; (2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与步骤（1)得到的脱沥青油接触并进行 油水分离； (3)在氢气存在下，将含有经过步骤⑵后得到的油相的物料与加氢催化剂接触。 通过采用本专利技术提供的上述降低常压渣油中钙含量的方法以及常压渣油的加工 处理方法，也即先将常压渣油进行溶剂脱沥青处理至所得到的脱沥青油中的正庚烷不溶物 含量不高于〇. 3重量％，然后再使用脱钙剂进行脱钙处理的方法时，在使用较少量的脱钙 剂的前提下就能够高效率地降低具有高钙含量的常压渣油中的钙含量，而且，本专利技术的上 述方法具有操作简单、成本低廉的优点。具体地，例如从本专利技术的实施例1和对比例1的结 果就可以看出，通过采用本专利技术所述的方法加工具有高钙含量（例如实施例1中的钙含量 为45 μ g/g)的常压渣油时，仅需要使用少量的脱钙剂就可以使得脱钙DA0中的钙含量降至 极低的水平；而采用对比例1的方法处理相同的常压渣油时，即使是使用大量的相同种类 的脱钙剂也仅能使得脱钙DA0中的钙含量降至一般水平，且在达到相同产品质量的情况下 催化剂床层平均反应温度较高，运转周期短。 本专利技术的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 -方面，本专利技术提供了一种降低常压渣油中钙含量的方法，该方法包括： (1)将常压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青油（DA0)，其中，控制溶剂脱沥 青处理的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于0. 3重量％ ; (2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与步骤（1)得到的脱沥青油接触并进行 油水分离。 在本专利技术所述的降低常压渣油中钙含量的方法中，在步骤（1)中，优选控制溶剂 脱沥青处理的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于〇. 1重量％。 在本专利技术所述的方法中，可以将步骤（1)中获得的DA0直接用于步骤（2)中，也可 以在将DA0用于步骤（2)之前采用本领域常规方法进行常规处理，本专利技术对此没有特别的 限定。 在本专利技术的方法中，优选所述溶剂脱沥青处理的方法可以为：将所述常压渣油和 溶剂分别从抽提塔的上部和下部进入，在抽提塔内进行逆流接触，也可以先通过预混合后 再进入抽提塔进行分离。溶剂脱沥青既可以在溶剂的亚临界条件下进行抽提，也可以在溶 剂的超临界条件下进行抽提。溶剂脱沥青处理的具体操作过程及溶剂回收过程均为本领域 技术人员所熟知，本专利技术在此不再赘述。 在本专利技术的方法中，所述溶剂脱沥青处理后还可以得到脱油沥青，所述脱油沥青 可作为气化原料、锅炉燃料、沥青调和原料等用途。 在本专利技术所述的降低常压渣油中钙含量的方法中，在步骤（1)中，优选控制溶剂 脱沥青处理的条件使得所述脱沥青油相对于所述常压渣油的收率为70%以上，更优选为 80%以上，特别优选为90%以上。 在本专利技术所述的降低常压渣油中钙含量的方法中，在步骤（1)中，所述常压渣油 中，以钙离子计的钙含量可以为不低于10 μ g/g ;优选为不低于20 μ g/g。 在本专利技术所述的降低常压渣油中钙含量的方法中，在步骤本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种降低常压渣油中钙含量的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将常压渣油进行溶剂脱沥青处理，得到脱沥青油，其中，控制溶剂脱沥青处理的条件使得脱沥青油中的正庚烷不溶物含量不高于0.3重量％；(2)在水溶液条件下，将脱钙剂和破乳剂与步骤(1)得到的脱沥青油接触并进行油水分离。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：董凯，刘涛，邵志才，邓中活，施瑢，戴立顺，牛传峰，胡大为，孙淑玲，杨清河，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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