一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池及其制造方法技术

技术编号:13038731 阅读:89 留言:0更新日期:2016-03-23 10:36
本发明专利技术公开了一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池及其制造方法,包括以Ag/C作为肼氧化的催化剂,并将Ag/C颗粒与PTFE乳状液粘结剂混合,高温烧结后制备成阳极片;以碳粉为Fe(III)还原的催化剂,并将碳粉颗粒与PTFE乳状液粘结剂混合,高温烧结后制备成阴极片,将阳极片和阴极片置于Nafion膜两边,热压形成膜电极集合体。将该膜电极集合体把阳极液和阴极液分隔开,组成肼/Fe(III)燃料电池。所述阳极液为含肼的1mol L-1 NaOH溶液,阴极液为含Fe(III)的电解质溶液。本发明专利技术的肼燃料电池以Fe(III)为氧化剂代替常规的氧气作为氧化剂,电池的开路电位大。电池避免了使用铂或钯等成本高的电极材料,降低了电池生产成本,Fe(III)还原反应的速度快,电池能稳定放电,且其结构简单,维护方便。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于新能源技术与燃料电池
,具体涉及到。
技术介绍
肼是燃料电池的一种理想的燃料,因为它具有很高的理论比能量。此外,肼作为燃料时,它被氧化为氮气,没有任何有毒物质产生。因此,肼燃料电池具有广泛而重要的实际应用价值。目前,肼燃料电池采用的氧化剂主要是氧气(或空气),由此组成肼/氧气(空气)燃料电池,它所对应的阳极和阴极反应为: 阳极反应: N2H4+40H — N2+4H20 + 4e(1)E° = -1.16V vs SHE阴极反应: 202+4H20+8e' — 80H'(2)E° = 0.4V vs SHE 因此,这种燃料电池的理论电压达到1.56V。但在实际运行中,由于阳极和阴极催化剂的催化活性有限,导致电池的电压远小于1.56V。在上述通常的肼/氧气(空气)燃料电池中,作为阴极反应的氧还原反应是一个动力学上的慢反应,即氧还原反应的速度很小,严重限制了整个电池的能量输出。金属铂是氧还原反应最优异的催化剂,但反应的过电位仍很高,且铂是一种资源稀少、价格昂贵的金属,因此铂的大规模实际应用几乎是不可能实现的。虽然目前研究、开发了一些非铂类的氧还原反应电催化剂,但它们的电催化活性和稳定性仍然存在许多问题,离实际应用还存在很长的距离。铁是地球上资源丰富、资源广泛以及成本低廉的金属,三价的金属铁Fe3+(用Fe(III)表示)是一种容易获取的低成本的铁盐。Fe(III)还是一种稳定、且具有较强氧化性的氧化剂,它还原为Fe2+ (用Fe(II)表示)的反应如下: Fe3+ + e — Fe2+(3)E°= 0.771V vs SHE 反应(3)可以在很多廉价的催化剂上快速进行,而且反应(3)的电位比反应(2)在高,电池的理论电压高达1.93V。因此,采用Fe(III)为氧化剂与肼组成燃料电池,不仅可以避免通常的肼/氧气(空气)燃料电池的缺陷,而且对于某些特定场合,如空气不足的密封场所,这种燃料电池显然更具有明显的优势。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种以Fe (III)为氧化剂的肼燃料电池,该电池结构简单,成本低,而且阴极反应速度快。本专利技术的目的还提供了一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池的制备方法。为实现上述目的,本专利技术的实施方案为:将碳粉负载的银纳米颗粒(Ag/C)粘贴在不锈钢网表面作为阳极片,以碳粉粘贴在不锈钢网表面作为阴极片,分别将阳极片、Naf1nll7离子交换膜和阴极片热压成型,组成膜电极,阳极液为含肼的lmol L1 NaOH溶液,其特征在于,阴极液为含氯化铁(FeCl 3)、硫酸铁(Fe 2 (SO 4 ) 3)、硝酸铁(Fe(N0 3 ) 3)或醋酸铁(Fe (Ac) 3的电解质溶液。所述电解质溶液为lmol L1 NaCl溶液,或0.5 mol L 溶液,或lmol L他104溶液,或lmol L1 HC1溶液。本专利技术还提供一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池的制造方法,包括以下步骤: (1)称取银负载量为20%(wt%)的Ag/C颗粒,加入无水乙醇超声分散50~70min,超声过程中慢慢滴加聚四氟乙烯乳状液,随后搅拌50~70min,将形成的悬浊液均匀涂抹在不锈钢网的两个表面上,将电极在氮气氛围下240°C烘30min,随后在340°C下烧结lh,用压片机压成所需要的阳极片; (2)称取碳粉颗粒,加入无水乙醇,超声分散50~70min,超声过程中慢慢滴加聚四氟乙烯乳状液,随后搅拌50~70min,将形成粘稠的悬浊液均匀涂抹在不锈钢网的两个表面上,将电极在氮气氛围下240°C烘30min,随后在340°C下烧结lh,然后用压片机压成所需要的阴极片; (3)将Naf1nll7离子交换膜在2.5 % H202水溶液中煮沸0.5 h,然后再在80°C去离子水中加热处理1 h,之后再在0.5 M NaOH溶液中煮沸1 h,最后再在80°C去离子水中处理两次,每次0.5 h,得到钠型化Naf1n膜,置于去离子水中保存、备用; (4)依次将阳极片、钠型化Naf1n膜、阴极片叠放在一起,在65°C、1.0MPa压力下热压2min,冷却后组成膜电极,备用; (5)利用上述膜电极把阳极液和阴极液分隔开,组成肼/Fe(III)燃料电池。所述阳极液为含0.01 mol L1 0.lmol L 1 餅的 lmol L 1 NaOH溶液,阴极液为含0.1 mol L1 0.6molL'Fedll)的电解质溶液。步骤(1)中,所述Ag/C颗粒、无水乙醇、聚四氟乙烯乳状液的配比为60~140g:l~4ml:0.03-0.09ml,所述聚四氟乙烯乳状液中PTFE质量分数为60%。步骤(2)中,所述碳粉颗粒、无水乙醇、聚四氟乙烯乳状液的配比为200~400mg:4~15mL:0.1-0.35 ml,所述聚四氟乙烯乳状液中PTFE质量分数为60%。步骤(5)中,所述阳极液为含0.01-0.lmol L 1肼的lmol L 1 NaOH溶液,阴极液为含0.1 -0.6mol I/Fedll)的电解质溶液。所述Fe (III)为氯化铁(FeCl 3)、硫酸铁(Fe 2 (SO 4) 3)、硝酸铁(Fe(N0 3 ) 3)或醋酸铁(Fe (Ac) 3,所述电解质溶液为lmol L1 NaCl溶液,或0.5 mol L 溶液,或lmol L 溶液,或lmol L 1 HC1溶液。本专利技术采用银/碳粉纳米颗粒为肼氧化的催化剂,以碳粉为Fe (III)还原反应的催化剂,以Naf1nll7膜为离子隔膜将阳极反应与阴极反应隔开,利用碱性溶液中肼氧化反应(阳极反应)和Fe(III)还原反应(阴极反应)组成一种肼/Fe(III)燃料电池。阴极反应采用的催化剂的成本低、但电催化活性很高,而且作为氧化剂的Fe(III)资源广,避免了使用铂或钯等成本高的电极材料,生产成本低。本专利技术使用Fe (III)作为氧化剂,大大提高了阳极反应速度,电池能稳定放电,且电池结构简单,维护方便,生产成本大大下降。电池的开路电位大。【附图说明】图1为本专利技术结构图。图中,1、阳极液(含不同浓度肼的lmol L 1 NaOH溶液),2、阳极片,3、离子膜,4、阴极片,5、阴极液(含不同浓度Fe (III)的不同电解质溶液)。【具体实施方式】实施例1: 如图1所示,一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池,包括阳极片2、阴极片4、离子膜3,阳极片2和阴极片4经热压分别附着在离子膜3的两面制成膜电极,阳极片2为碳粉负载的银纳米颗粒(Ag/C)粘贴在不锈钢网表面制成,阴极片4以碳粉粘贴在不锈钢网表面制成,离子膜为Naf1nll7离子交换膜,阳极液为含肼的lmol L 1 NaOH溶液,阴极液为含氯化铁的电解质溶液。上述以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池由以下步骤和方法制成: (1)电池阳极片的制备:称取银负载量为20% (wt%)的Ag/C颗粒60mg,加入1无水乙醇,超声分散1小时,随后搅拌1小时,超声过程中慢慢滴加0.03 ml聚四氟乙烯乳状液(PTFE质量分数为60%),使催化剂形成粘稠的悬浊液。将悬浊液均匀涂抹在不锈钢网的两个表面上,将电极在氮气氛围下240°C烘30min,以去除PTFE乳液中的表面活本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种以Fe(III)为氧化剂的肼燃料电池,将碳粉负载的银纳米颗粒(Ag/C)粘贴在不锈钢网表面作为阳极片,以碳粉粘贴在不锈钢网表面作为阴极片,分别将阳极片、Nafion117离子交换膜和阴极片热压成型,组成膜电极,阳极液为含肼的1mol L‑1 NaOH溶液,其特征在于,阴极液为含氯化铁、硫酸铁、硝酸铁或醋酸铁的电解质溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:易清风邹涛阳铮雷鸣陈清华
申请(专利权)人:湖南科技大学
类型:发明
国别省市:湖南;43

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