取代的4‑氰基‑3‑(吡啶基)‑4‑苯基丁酸酯、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途技术

式(I)的化合物或其盐适合作为用于防治有害植物的除草剂或作为植物生长调节剂，其中，R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】取代的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途本专利技术涉及除草剂和植物生长调节剂的
，即取代的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯，其可用于防治不想要的植物，用于选择性防治有用植物作物中的阔叶杂草和禾本科杂草，以及还用于调节和影响作物植物的植物生长。此外，本专利技术涉及制备取代的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯和/或其盐的方法。由于4-氰基-3-(杂芳基)-4-苯基丁酸酯——包括个别除草剂4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯——从如下所列和分析的现有技术中是已知的，因此本专利技术特别涉及取代的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯，涉及其制备方法以及涉及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途。文献EP0005341A2公开了4-氰基-3,4-二芳基丁酸的酯和酰胺及其除草作用。除了4-氰基-4-苯基-3-苯基丁酸酯和4-氰基-4-杂芳基-3-苯基丁酸酯之外，还以通式形式公开了4-氰基-3-杂芳基-4-苯基丁酸酯，其中杂芳基的定义除了噻吩基之外还包括吡啶基。然而，在EP0005341A2公开的具体实例中，4-氰基-3,4-二苯基丁酸及其酯占多数，而吡啶取代的化合物却被限于两种具体的实例，即4-氰基-3-苯基-4-(吡啶-3-基)丁酸及其乙酯。相反，EP0005341A2没有公开4-氰基-3-吡啶基-4-苯基丁酸酯的任何具体实例。根据EP-A-0005341A2中公开的教导，在EP0005341A2中公开的化合物的苏型异构体通常适用于有害植物的非选择性防治，然而赤型/苏型异构体混合物优选用于选择性防治一些有用植物作物中的有害植物。使用苯基基团未被取代的4-氰基-3,4-二苯基丁酸作为实例，EP0005341A2还显示属于苏型的两种异构体具有不同的活性。文献EP0270830A1公开了4-氰基-3,4-二芳基丁酸(酯)的苏型异构体和赤型/苏型异构体混合物可被用作植物生长调节剂，从而防止果序在各种有害草类中的发育。设想的芳基基团是未取代的或取代的苯基基团以及未取代的吡啶基团或卤素取代的吡啶基团。文献EP0270830A1公开的实例主要涉及(取代的)4-氰基-3,4-二苯基丁酸(酯)，还包括两种具体的4-氰基-3-吡啶基-4-苯基丁酸酯(参见第33页表Ig中的前两种化合物)，即4-氰基-3-(吡啶-3-基)-4-苯基丁酸乙酯和4-氰基-3-(吡啶-4-基)-4-(3-氯苯基)丁酸甲酯。文献JP04297454A公开了4-氰基-3-杂芳基-4-苯基丁酸酯及其作为除草剂的用途。除了未取代的喹啉，代表字母"A"的杂环和位于丁酸酯3-位的杂环还包括甲基取代的吡啶-2-基基团(6-甲基吡啶-2-基)。文献WO2010/114978A1涉及药物活性化合物(肾素抑制剂)的制备。为了制备肾素抑制剂，该文献公开了4-氰基-3-(3-吡啶基)-4-苯基丁酸酯的用途，其吡啶基团被甲氧基取代。发表于Biorganic&MedicinalChemistryLetters22(2012)1953-1957的科学出版物也涉及药物活性化合物(肾素抑制剂)的制备，而且在此文中，公开了4-氰基-3-(杂芳基)-4-苯基丁酸乙酯(参见第1955页方案1并结合表1中的化合物3，其中称为Y的芳基基团在第1954页上被详细说明)的用途。根据表1，所提及的化合物37中的Y是指吡啶-3-基。因此，在化合物37的合成期间，在第一反应步骤中，由Michael加成(参见方案1)所形成的一种中间体是化合物4-氰基-3-(吡啶-3-基)-4-(2-氯-4-溴苯基)丁酸乙酯。在这些应用中，迄今已知的用于选择性防治有用植物作物中的有害植物的作物保护剂或用于防治不想要植物的活性化合物有时具有以下缺点：(a)其对于特定有害植物不具有或具有不充分的除草活性，(b)可用活性化合物防治的有害植物谱不足够宽，(c)其在有用植物作物中的选择性太低和/或(d)其具有毒理学上不利的性质。此外，可用作许多有用植物的植物生长调节剂的一些活性化合物在其他有用植物中导致不想要的采收率的减少，或与作物植物不相容，或仅具有较窄的施用率范围。一些已知的活性化合物由于难以获得前体和试剂或其仅具有不足够的化学稳定性而不能以工业规模经济地制备。对于其他活性化合物，活性过高程度地依赖于环境条件，例如气候和土壤条件。由于所提及的原因，仍然需要替代的高活性除草剂以选择性地在植物作物中施用或在非耕地上使用。还需要提供可以有利的方式用作除草剂或植物生长调节剂的替代的化学活性化合物。同样需要的是具有除草活性的化合物，其即使在相对低的施加率下也高效对抗经济上重要的有害植物并且可选择性地用于作物植物中，优选其具有对抗有害植物的良好活性。在此背景以及上述分析的现有技术的背景下，本专利技术的目的在于提供替代的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯，其不具有现有技术中已知化合物的缺点，并且适用于作物植物中或用在非耕地上，以及适用作植物生长调节剂。特别需要的是具有除草活性的化合物，其即使在相对低的施加率下也高效对抗经济上重要的有害植物，并且可选择性地用于作物植物中，优选具有对抗有害植物的良好活性。现已出乎意料地发现，主要区别在于选择性取代的吡啶基团的某些4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯具有特定的除草活性并同时具有良好的选择性，以及可优选用于防治某些作物中的有害植物。该目的通过式(I)的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯或其盐而实现。其中R1表示氢或可水解基团，(R2)n表示n个取代基R2，其中如果n＝1，则R2，或如果n大于1，则每个取代基R2彼此独立地表示卤素、氰基、硝基、羟基、(C1-C8)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烯基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C3-C6)-环烯基-(C1-C8)-烷基、(C2-C6)-炔基、(C1-C8)-烷氧基、(C1-C8)-烷硫基、(C1-C8)-烷基亚磺酰基、(C1-C8)-烷基磺酰基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C6)-卤代烷硫基、(C1-C6)-卤代烷基亚磺酰基、(C1-C6)-卤代烷基磺酰基、(C2-C6)-卤代烯基、(C2-C6)-卤代炔基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基-(C1-C4)-烷氧基、任选被一个或多个选自卤素和(C1-C4)-烷基的基团取代的(C3-C6)-环烷基、任选被一个或多个选自卤素和(C1-C4)-烷基的基团取代的(C3-C6)-环烷氧基，或式C(O)OR3、C(O)NR4R5、C(O)-Het2、NR6R7或Het3的基团，或其中在每种情况下，在环上位于邻位的两个基团R2一起为式-Z1-A**-Z2的基团，其中A**表示具有1至4个碳原子的亚烷基基团，其任选被一个或多个选自卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤代烷氧基的基团取代，Z1为直连键、O或S，并且Z2为直连键、O或S，其中基团-Z1-A**-Z2与连接至该基本文档来自技高网...

【技术保护点】
式(I)的4‑氰基‑3‑(吡啶基)‑4‑苯基丁酸酯或其盐其中R1表示氢或可水解基团，(R2)n表示n个取代基R2，其中，如果n＝1，则R2，或如果n大于1，则每个取代基R2彼此独立地表示卤素、氰基、硝基、羟基、(C1‑C8)‑烷基、(C2‑C6)‑烯基、(C3‑C6)‑环烯基、(C3‑C6)‑环烷基‑(C1‑C8)‑烷基、(C3‑C6)‑环烯基‑(C1‑C8)‑烷基、(C2‑C6)‑炔基、(C1‑C8)‑烷氧基、(C1‑C8)‑烷硫基、(C1‑C8)‑烷基亚磺酰基、(C1‑C8)‑烷基磺酰基、(C1‑C6)‑卤代烷基、(C1‑C6)‑卤代烷氧基、(C1‑C6)‑卤代烷硫基、(C1‑C6)‑卤代烷基亚磺酰基、(C1‑C6)‑卤代烷基磺酰基、(C2‑C6)‑卤代烯基、(C2‑C6)‑卤代炔基、(C1‑C6)‑烷氧基‑(C1‑C4)‑烷基、(C1‑C6)‑烷氧基‑(C1‑C4)‑烷氧基、(C1‑C6)‑卤代烷氧基‑(C1‑C4)‑烷基、(C1‑C6)‑卤代烷氧基‑(C1‑C4)‑烷氧基、任选被一个或多个选自卤素和(C1‑C4)‑烷基的基团取代的(C3‑C6)‑环烷基、任选被一个或多个选自卤素和(C1‑C4)‑烷基的基团取代的(C3‑C6)‑环烷氧基，或式C(O)OR3、C(O)NR4R5、C(O)‑Het2、NR6R7或Het3的基团，或其中在每种情况下，在环上位于邻位的两个基团R2一起为式‑Z1‑A**‑Z2的基团，其中A**表示具有1至4个碳原子的亚烷基基团，其任选被一个或多个选自卤素、(C1‑C4)‑烷基、(C1‑C4)‑卤代烷基、(C1‑C4)‑烷氧基和(C1‑C4)‑卤代烷氧基的基团取代，Z1表示直连键、O或S，且Z2表示直连键、O或S，其中基团‑Z1‑A**‑Z2与连接至该基团的苯环的碳原子一起形成稠合于其上的5或6元环，R3表示氢、(C1‑C6)‑烷基、(C1‑C4)‑卤代烷基、(C3‑C6)‑环烷基、(C3‑C6)‑卤代环烷基、(C2‑C4)‑烯基、(C2‑C4)‑卤代烯基、(C2‑C4)‑炔基或以下提及的基团M，R4、R5、R6和R7彼此独立地各自表示氢、(C1‑C6)‑烷基、(C2‑C6)‑烯基或(C2‑C6)‑炔基，其中最后提到的3个基团各自在每种情况下彼此独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素、硝基、氰基和苯基的基团取代，所述苯基任选地被取代，或表示(C3‑C6)‑环烷基或苯基，其中最后提到的2个基团各自在每种情况下彼此独立地为未取代的或被一个或多个选自卤素、硝基、氰基、(C1‑C4)‑烷基、(C1‑C4)‑卤代烷基、苯基和苄基的基团取代，其中最后提到的2个基团各自任选被取代，Het2和Het3彼此独立地各自表示饱和的或部分不饱和的杂环基团，该杂环基团具有3至9个环原子并且在环的1位上具有至少一个作为环杂原子的氮原子，以及具有任选的1、2或3个选自N、O和S的其他环杂原子，其中杂环基团通过环的1位的氮原子与式(I)化合物分子的剩余部分连接，并且其中杂环为未取代的或被一个或多个选自卤素、(C1‑C4)‑烷基、(C1‑C4)‑卤代烷基、(C1‑C4)‑烷氧基、(C1‑C4)‑卤代烷氧基、(C1‑C4)‑烷硫基和氧代的基团取代，M表示阳离子等价物，n表示0、1、2、3、4或5，优选为0、1、2或3，且Q表示吡啶‑2‑基(Q1)、吡啶‑3‑基(Q2)或吡啶‑4‑基(Q3)其中(R2”)m表示m个取代基R2”，其中如果m＝1，则R2”，或如果m大于1，则每个取代基R2”彼此独立地表示卤素、氰基、硝基、羟基、(C2‑C8)‑烷基、(C2‑C6)‑烯基、(C3‑C6)‑环烯基、(C3‑C6)环烷基‑(C1‑C8)烷基、(C3‑C6)环烯基‑(C1‑C8)烷基、(C2‑C6)‑炔基、(C2‑C8)‑烷氧基、(C1‑C8)‑烷硫基、(C1‑C8)‑烷基亚磺酰基、(C1‑C8)‑烷基磺酰基、(C1‑C6)‑卤代烷基、(C1‑C6)‑卤代烷氧基、(C1‑C6)‑卤代烷硫基、(C1‑C6)‑卤代烷基亚磺酰基、(C1‑C6)‑卤代烷基磺酰基、(C2‑C6)‑卤代烯基、(C2‑C6)‑卤代炔基、(C1‑C6)烷氧基‑(C1‑C4)烷基、(C1‑C6)烷氧基‑(C1‑C4)烷氧基、(C1‑C6)卤代烷氧基‑(C1‑C4)烷基、(C1‑C6)卤代烷氧基‑(C1‑C4)烷氧基、任选被一个或多个选自卤素和(C1‑C4)‑烷基的基团取代的(C3‑C6)‑环烷基、任选被一个或多个选自卤素和(C1‑C4)‑烷基的基团取代的(C3‑C6)‑环烷氧基，或式C(O)OR3”、C(O)NR4”R5”、C(O)‑Het2”、NR6”R7”或Het3”的基团，R3”表示氢、(C1‑C6)‑烷基、(C1‑C4)‑卤代烷基、(C3‑C6)‑环烷基、(C3‑C6)‑卤...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.12.21 EP 12199221.81.式(I)的4-氰基-3-(吡啶基)-4-苯基丁酸酯或其盐其中R1表示氢或(C1-C18)-烷基，(R2)n表示n个取代基R2，其中，如果n＝1，则R2，或如果n大于1，则每个取代基R2彼此独立地表示卤素或氰基，n表示0、1或2，且Q表示吡啶-2-基(Q1)其中(R2”)m表示m个取代基R2”，其中如果m＝1，则R2”，或如果m大于1，则每个取代基R2”彼此独立地表示卤素，m表示1。2.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其特征在于(R2)n表示n个取代基R2，其中如果n＝1，则R2，或如果n大于1，则每个取代基R2彼此独立地表示氟、氯、溴或碘，或氰基，且n表示0、1或2。3.根据权利要求1所述的化合物或其盐，其特征在于(R2”)m表示m个取代基R2”，其中如果m＝1，则R2”，或如果m大于1，则每个取代基R2”彼此独立地表示-氟、氯、溴、碘，m表示1。4.制备如权利要求1-3中任一项所定义的式(I)化合物或其盐的方法，其特征在于(a)式(II)的化合物与式(III)的化合物或其盐反应以得到式(I')的化合物，其中化合物(II)和(III)中的R1、R2、Q和n如在待制备的通式(I)的各个化合物中所定义，或...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·詹科比，M·莫斯林，H·迪特里希，E·加茨魏勒，C·H·罗辛格，D·施姆茨勒，
申请(专利权)人：拜耳作物科学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE