本发明专利技术涉及一种改性聚三氟氯乙烯及其制备方法。现有的改性聚三氟氯乙烯的脆性存在着相对较大的缺点。本发明专利技术所述的改性聚三氟氯乙烯，由下列重量份的单体聚合而成：A：三氟氯乙烯，100重量份；B：全氟烷基乙烯，通式为CnF2n+1CH=CH2，其中n为1~12的整数，0.05~5重量份。本发明专利技术所得到的PCTFE具有较大的抗断裂强度，解决了现有制品脆性大，容易断裂的问题；并拥有优良的耐磨性、抗损耗性和良好的尺寸性能；同时还能保证适宜的失强时间和低高温挥发率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于含氣高分子聚合物领域，特别设及一种改性聚=氣氯己締。
技术介绍
聚=氣氯己締是一种结晶性聚合物，结晶度随热处理条件而异，最高可达 859(^90%。它的透明性高，耐磨性和尺寸稳定性良好，成型加工性能优良，常在其它材料无法 适应的极端环境下使用，尤其在高新尖端制造业和军事宇航领域中使用。PCTFE不吸湿，耐 福射，具有良好的气体阻隔特性，能在高压或负压中充当密封材料和航天器的观测窗。 PCTFE可通过注塑、挤出、模压等常规技术手段，加工成各样型材，如压缩机和机械 累中的零部件、食品和药品包装膜、衬垫和轴承等。因其具有突出的耐蠕变性质，常制作成 超低温系统的零部件，如阀、W及密封件如0形圈等。但是，大部分纯聚=氣氯己締树脂制 品的脆性大，容易产生裂纹。 PCTFE-般由S氣氯己締通过悬浮、乳液聚合方法，采用水溶性引发剂如过硫酸钟 在高温下引发聚合，所得产品为粉料。美国专利US2689241公开的PCTFE制备方法中，采用 亚铁离子作为还原剂，降低聚合反应温度，W增大所得聚合物的平均分子量，所得聚合物的 失强温度大于260°C，但聚合耗时达20小时，并且残留微量的亚铁离子给PCTFE的注塑加工 带来严重的后遗症，导致PCTFE制品微微泛黄。 中国专利申请CN101643523A报道，先W分子筛吸附和碱洗的方法纯化S氣氯己 締，再W去离子水为介质，在全氣表面活性剂的存在下，引发S氣氯己締的聚合，由此消除 了PCTFE分子链中不稳定端基。但，它在抗断裂强度方面的表现相对较差，其制品脆性相对 较大，容易产生裂纹，W致限制其在工业中应用。 中国专利申请CN201410594111.X报道，氣氯己締为单体，去离子水为反应 介质，加入抑缓冲剂和分散剂，然后采用含氣过氧化物2为引发剂，烷基环戊烧为 分子量调节剂，制得分子量均匀、所含杂质较少的PCTFE树脂。所得聚S氣氯己締在一定 程度上解决过硫酸盐作为引发剂带来的不稳定端基，产品利于挤出，拉模注塑，但抗断裂强 度也没有得到很好改善，导致其制品脆性大，容易产生裂纹。 现有的改性聚S氣己締的制备方法大都从添加剂、缓冲剂、引发剂及反应条件等 方面进行改进，而通过引入第二共聚单体进行改进的较少。
技术实现思路
[000引现有的改性聚=氣氯己締的脆性存在着相对较大的缺陷，本专利技术的目的旨在提供 一种相对较好的解决上述问题的技术方案，提供一种通过加入全氣烷基己締作为改性共聚 单体的制备而成的具有较强的抗断裂强度的改性聚=氣氯己締。 为解决上述技术问题，本
技术实现思路
如下： 本专利技术所述的改性聚=氣氯己締，由下列重量份的单体聚合而成： A 氣氯己締，100重量份； B;全氣烷基己締，通式为(：爪。4邸=邸2,其中n为1~12的整数，0. 05~5重量份。 上述技术方案中的所述通式C"F2wCH=CH2中，n优选为6、7、8、9或10。 本技术方案中，所述全氣烷基己締的重量份优选为0. 05~0. 5。 本技术方案中所用的引发剂优选为油溶性氧化还原引发剂，其重量份为0. 01~1， 其在10~50°C的半衰期为0. 1~8小时。 所述引发剂更优选为过氧化二碳酸异了醋、过氧化碳酸环己醋、过氧化二班巧酸、 过氧化苯甲酯或N，N二甲基苯胺，或上述任意两种按重量比1~3: 3~1混合而成。 所用有机分散剂的溶度参数与聚=氣氯己締的溶度参数相当，并且沸点小于80°C 的饱和烧、面代姪或離中的一种。 优选的，所述面代姪为二氣四氯己烧或=氣=氯己烧，所述離为二异了離或走氣 離。 一种聚S氣氯己締的制备方法： (1) 按=氣氯己締：全氣烷基己締；去离子水：引发剂；有机分散剂的重量份数比为 100:0. 05~0. 5 ;500~1000:0. 01~1:5~10 量取； (2) 将去离子水、全氣烷基己締、引发剂、有机分散剂加入氮气置换后的高压聚合蓋 中； (3) 开揽拌，在400~500rmp的揽拌速率下，加入S氣氯己締单体，然后在0. 4~IMPa、 20~45°C的条件下，反应6~lOh，然后在揽拌速率为100~300rmp、温度为45~60°C的条件下反 应5h; (4) 揽拌下对所得树脂进行洗漆； (5) 停止揽拌，干燥，放料。 上述制备方法中，所用去离子水电导率小于0.lus'cm-LPH在6. 6至7. 4之间。 [001引本专利技术所得到的PCTFE具有较大的抗断裂强度，解决了现有制品脆性大，容易断 裂的问题；并拥有优良的耐磨性、抗损耗性和良好的尺寸性能；同时还能保证适宜的失强 时间和低高温挥发率。【具体实施方式】 W下结合实施例对本专利技术进一步详细描述： 实施例1 将化带有电磁揽拌的高压聚合蓋先进行氮气置换后，再加入lOOOg去离子水、20g二 异了離、0.Ig全氣辛基己締、Ig过氧化二碳酸异了醋、IgN,N-二甲基苯胺，在揽拌速率为 400rmp下，加入200gS氣氯己締单体，控制反应温度为30°C，反应6h，然后将揽拌速度调 整为lOOrmp，并升温至50°C，继续反应5h，打开高压聚合蓋，揽拌下将所得树脂先用80°C蒸 馈水洗漆2次，再用常温蒸馈水洗漆2次，最后于170°C下干燥12h，回收产品，得到改性聚 =氣氯己締树脂。 实施例2 用全氣己基己締代替全氣辛基己締，全氣己基己締的加入量为0.Ig，其他反应原料与 实施例1相同，其聚合方法、所用设备与实施例1相同，聚合反应得到改性聚=氣氯己締树 脂。 实施例3 W二氣四氯己烧代替二异了離，二氣四氯己烧的加入量为20g，W过氧化苯甲酯代替过 氧化二碳酸异了醋，过氧化苯甲酯的加入量为Ig，其他反应原料与实施例1相同，其聚合方 法、所用设备与实施例1相同，聚合反应得到改性聚=氣氯己締树脂。 实施例4 W全氣壬基己締代替全氣辛基己締，加入量〇.3g，W过氧化碳酸环己醋代替过氧化二 碳酸异了醋，加入量为Ig，其他反应原料与实施例1相同，其聚合方法、所用设备与实施例1 相同，聚合反应得到改性聚=氣氯己締树脂。[002引 对比例1 将化带有电磁揽拌的高压聚合蓋先进行脱氧处理后，再加入lOOOg去离子水、20g二异 了離、Ig过氧化二碳酸异了醋、IgN,N-二甲基苯胺，在揽拌速率为400rmp下，加入200gS 氣氯己締单体，30°C反应化，然后将揽拌速度调整为lOOrmp，并升温至50°C，继续反应化， 打开高压聚合蓋，揽拌下将所得树脂先用80°C蒸馈水洗漆2次，再用常温蒸馈水洗漆2次， 最后于170°C下干燥12h，回收产品，得到均聚物聚S氣氯己締树脂。 性能测试； 1. 拉伸强度测试标准 按照中华人民共和国国标GB/T1040-92《塑料拉伸试验方法》测定，式样尺寸为其中要 求的II型试样； 2. 结晶度测试标准 使用热分析仪，WDSC法测定聚合物的结晶度； 3. 失强时间测试标准 按美国标准ASTM1430-03测定聚合物的失强时间； 4. 高温挥发率测试标准 称取lOg聚S氣氯己締树脂于相蜗中，放在马弗炉中，240摄氏度下加热1小时，测定其 质量损失，并按下式计算聚=氣氯己締树脂的高温挥发率：【主权项】1. 一种改性聚三氟氯乙烯，其特征在于，其由下列重量份的单体聚合而成： A :三氟氯乙烯，100重量份； 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种改性聚三氟氯乙烯，其特征在于，其由下列重量份的单体聚合而成：A：三氟氯乙烯，100重量份；B：全氟烷基乙烯，通式为CnF2n+1CH=CH2，其中n为1~12的整数，0.05~5重量份。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：程昊，肖正光，毕翔宇，魏坤，
申请(专利权)人：山东森福新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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