适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物0.01～10％(重量)，填充剂0～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)，其中，所述的马来酸酐共聚物由马来酸酐和一种或两种含有或不含有杂原子的含有烯基的单体交替共聚或嵌段共聚获得。本发明专利技术的聚酰胺组合物具有高熔体强度的提高、大幅度提升的机械性能，适合要求熔体强度较高的加工或成型过程，尤其适合用于挤塑、吹塑、发泡等。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及聚酰胺组合物的改性领域，涉及一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物及其制备方法。
技术介绍
聚酰胺组合物由于具有优异的机械性能、耐化学品性、可加工性、耐热氧老化性能，使它们常用于对工作环境要求比较苛刻的电子电器、机动车行业，其中以机动车发动机周边的应用尤为常见。为了实现轻量化达到节能减排降低成本的目的，越来越多的汽车金属部件被尼龙替换。但随着部件结构的特殊性，越来越多地要求尼龙满足更多的应用加工方式，例如吹塑、挤出、发泡，他们具有简单快速成型、连续生产化、生产效率高、加工成本低、更加轻量化的特点。普通的尼龙复合材料，由于不具备合适的分子量和分子结构以及合适的助剂，无法满足加工方式日趋多元化的需求。CN 201210199594提供一种增强型尼龙进气管吹塑专用复合材料使用改性剂选自ABS、HDPE、PBT、PET或其任意组合物，提高尼龙的抗冲击性能，同时改变熔融黏度-温度特性；使用POE、TPE、EPDM或他们的马来酸酐接枝物以任意混合提高相容性，但并未涉及提高熔体强度的任何改性方法。对于用于吹塑成型进气歧管，熔体强度未经改善的尼龙复合材料会出现制件壁厚不均、熔垂严重甚至加工过程熔体破裂等现象。根据本专利技术提供一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物和制备方法，通过共同使用马来酸酐交替或嵌段共聚物和聚酰胺发生反应，并有效形成网络超支化结构化合物，获得具有高熔体强度的聚酰胺组合物。由于特定的马来酸酐交替或嵌段共聚物含有多个反应性功能基团，亦有利于使本来聚酰胺的线形结构通过交联形成超支化的大分子结构，大量支链有利于提高分子的缠结。相比普通的马来酸酐接枝共聚物，本专利技术使用的马来酸酐交替或嵌段共聚物，不仅可充 当相容剂，而且具有高浓度的反应位点。本专利技术所提供的聚酰胺组合物具有足够的熔体强度，满足挤塑吹塑发泡多元应用。根据本专利技术所提供使用马来酸酐交替或嵌段共聚物且具有特定组成的聚酰胺组合物还能具有明显提高的拉伸强度、断裂伸长率、弯曲模量、冲击强度尤其是低温冲击强度等机械强度，同时也能提高聚合物的热变形温度。这类满足多元应用且机械性能大幅改善的聚酰胺组合物改性未见诸国内外报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物及其制备方法。为了达到上述目的，本专利技术涉及一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物0.01～10％(重量)，填充剂0～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)，其中，所述的马来酸酐共聚物由马来酸酐和一种或两种含有或不含有杂原子的含有烯基的单体交替共聚或嵌段共聚获得。优选地，所述的马来酸酐共聚物的结构如式(I)或(II)所示：其中，A和B相同或不同，h、n和m为大于或等于1的整数，h、n和m相同或不同，x为大于或等于1的整数。所述的式(I)代表交替共聚结构，式(II)代表嵌段共聚结构。优选地，所述的x为不小于100的整数，更优选为不小于200的整数，最优选为200-800的整数。优选地，所述的h、n和m皆为100-800之间的整数。优选地，所述的马来酸酐共聚物通过本体聚合方式获得。优选地，所述的含有或不含有杂原子的含有烯基的单体选自乙烯、丙烯、异 丙烯、异丁烯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯腈。优选地，所述的马来酸酐共聚物中的马来酸酐的含量大于1％。更优选地，所述的马来酸酐共聚物中的马来酸酐含量大于5％，进一步优选地，马来酸酐共聚物中的马来酸酐含量大于10％，特别优选地，马来酸酐共聚物中的马来酸酐含量大于20％，尤其优选地，马来酸酐共聚物中的马来酸酐含量大于60％。优选地，所述热塑性树脂选自尼龙6、尼龙66或其混合物，所述热塑性树脂在25℃，98％浓硫酸中的相对粘度为3.4～4.0。优选地，所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物2-5％(重量)，填充剂25～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)。优选地，所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物1-2％(重量)，填充剂25～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)。优选地，所述的助剂包括热稳定剂或抗氧化剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、成核剂、脱模剂、紫外吸收剂、受阻胺光稳定剂以及着色剂中的至少一种。更优选地，所述的热稳定剂或抗氧化剂为CuI和KI复合热稳定剂、受阻酚、亚磷酸酯、硫醚和多芳香胺中的至少一种。更优选地，所述的热稳定剂或抗氧化剂的含量为极少量甚至零含量。术语“极少量”指的是相对于所述的聚酰胺组合物的总重量而言按重量计小于或等于0.5％，特别是小于或等于0.3％，尤其是小于或等于0.1％，甚至是小于或等于0.05％。更优选地，所述的受阻酚为1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷(CAS：1843-03-4)，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸(CAS：27676-62-6)，4，4′-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)(CAS：85-60-9)，β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯(CAS：2082-79-3)，四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(CAS：6683-19-8)，3，9-双[1，1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷(CAS：90498-90-1)和1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(CAS：1709-70-2)中的至少一种。更优选地，所述的亚磷酸酯为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯(CAS：3806-34-6)，双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(CAS：80693-00-1)，2-2’-亚甲基双(4，6-二丁基-苄基)-2-乙基己基亚磷酸酯(CAS：126050-54-2)，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯(CAS：31570-04-4)，亚磷酸三壬基苯酯(CAS：26523-78-4)和4，4′-对开异丙基二苯基C12-15-醇亚磷酸酯(CAS：96152-48-6)中的至少一种。更优选地，所述的硫酯为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(CAS：29598-76-3)。更优选地，所述的多芳香胺为4，4′-二(苯基异丙基)二苯胺(CAS：10081-67-1)。更优选地，所述的成核剂为颗粒粒径小于1μm的无机成核剂和有机成核剂及的一种或两种组成的复合成核剂，所述的成核剂的使用量为0.1～0.6wt％(以聚酰胺组合物总重为基准)。所述的无机成核剂优选为滑石粉，蒙脱土和碳酸钙中的至少一种。所述的有机成核剂优选为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物0.01～10％(重量)，填充剂0～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)，其中，所述的马来酸酐共聚物由马来酸酐和一种或两种含有或不含有杂原子的含有烯基的单体交替共聚或嵌段共聚获得。

【技术特征摘要】
1.一种适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特征在于，包括热
塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物0.01～10％(重量)，填充剂
0～50％(重量)，抗冲击改性剂0～20％(重量)和助剂0.1～2％(重量)，其中，
所述的马来酸酐共聚物由马来酸酐和一种或两种含有或不含有杂原子的含有烯
基的单体交替共聚或嵌段共聚获得。
2.如权利要求1所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特
征在于，所述的含有或不含有杂原子的含有烯基的单体选自乙烯、丙烯、异丙烯、
异丁烯、苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯
和丙烯腈。
3.如权利要求1所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特
征在于，所述的马来酸酐共聚物中的马来酸酐的含量大于1％。
4.如权利要求1所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特
征在于，所述热塑性树脂选自尼龙6、尼龙66或其混合物，所述热塑性树脂在
25℃，98％浓硫酸中的相对粘度为3.4～4.0。
5.如权利要求1所述的适合挤塑吹塑发泡多元应用的聚酰胺组合物，其特
征在于，包括热塑性聚酰胺树脂49～89％(重量)，马来酸酐共聚物2-5％(重量)，
填充剂25～50％(重量)，抗冲击改性剂0～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：林洁龙，丁正亚，王定华，肖军华，李志路，刘晓亮，
申请(专利权)人：上海金发科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31