本发明专利技术涉及一种聚酰亚胺前体，其特征在于，该聚酰亚胺前体包含由下述化学式(1)表示的重复单元，并且至少包含两种A是由下述化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元，由该聚酰亚胺前体得到的聚酰亚胺的50～200℃的线热膨胀系数为50ppm/K以下，并且，制成厚度10μm的聚酰亚胺膜在波长400nm的透光率为75％以上。(在化学式(1)中，A代表从芳香族二胺或者脂肪族二胺除去氨基的二价基团，X1、X2各自独立地代表氢、碳原子数为1～6的烷基或者碳原子数为3～9的烷基甲硅烷基。)
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺前体、聚酰亚胺、清漆、聚酰亚胺膜和基板
本专利技术涉及一种具有高耐热性和抗弯曲性等优异性能，并且兼具高透明性和极低的线热膨胀系数的聚酰亚胺及其前体等。
技术介绍
近年来，随着先进信息化社会的到来，已经开发出了光通信领域的光纤或光波导等、以及显示装置领域中的液晶取向膜或滤色片用保护膜等光学材料。特别是在显示装置领域中，正在对作为玻璃基板的替代品的轻量且可挠性优异的塑料基板进行研究，并且已积极开发出可弯曲或卷起的显示器。因此，正在寻求一种能够用于各种用途的性能更高的光学材料。因分子内的共轭或电荷转移复合物的形成，芳香族聚酰亚胺实质上着色成黄褐色。因此，作为抑制着色的手段，已提出了下述方法：例如通过向分子内导入氟原子、向主链赋予挠曲性、导入大基团作为侧链等，由此来抑制分子内的共轭或电荷转移复合物的形成，从而使其呈现透明性。另外，还提出了通过使用原理上不会形成电荷转移复合物的半脂环式或全脂环式聚酰亚胺来从而使其呈现透明性的方法。专利文献1中公开了下述内容：为了得到薄、轻且难以破裂的有源矩阵显示装置，在四羧酸组分残基为脂肪族基团的透明的聚酰亚胺膜的基板上，使用常规的成膜工艺来形成薄膜晶体管，从而得到薄膜晶体管基板。在此，具体所使用的聚酰亚胺是由作为四羧酸组分的1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐和作为二胺组分的4，4’-二氨基二苯基醚制备而成的物质。专利文献2中公开了一种通过使用特定的干燥工序的溶液流延法来得到由聚酰亚胺构成的无色透明树脂膜的制造方法，该无色透明树脂膜的无色透明性、耐热性和平坦性十分优异，可用于液晶显示元件、有机EL显示元件的透明基板或薄膜晶体管基板、可挠性配线基板等。在此所使用的聚酰亚胺是由作为四羧酸组分的1，2，4，5-环己烷四羧酸二酐和作为二胺组分的α，α’-双(4-氨基苯基)-1，4-二异丙基苯和4，4’-双(4-氨基苯氧基)联苯制备而成的物质等。在专利文献3、4中记载了一种可溶于有机溶剂的聚酰亚胺，其中该有机溶剂使用二环己基四羧酸作为四羧酸组分，并且使用二氨基二苯基醚、二氨基二苯基甲烷、1，4-双(4-氨基苯氧基)苯、1，3-双(4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]醚、间苯二胺作为二胺组分。对于这种使用脂环式四羧酸二酐作为四羧酸组分、使用芳香族二胺作为二胺组分的半脂环式聚酰亚胺而言，其兼具高透明性、抗弯曲性、高耐热性。但是，通常这种半脂环式聚酰亚胺的线热膨胀系数大到50ppm/K以上，因此与金属等导体的线热膨胀系数的差较大，在形成电路基板时有时会产生翘曲增大等不良情况，特别是具有不易于进行显示器用途等的微小电路形成工艺的问题。在专利文献5中记载了一种聚酰亚胺，该聚酰亚胺使用十氢-1，4：5，8-二亚甲基萘-2，3，6，7-四羧酸类作为四羧酸组分，并且使用2，2’-双(三氟甲基)联苯胺、2，2’-二氯联苯胺或者4，4’-二氨基二苯醚作为二胺组分。但是没有对得到的聚酰亚胺的线热膨胀系数进行记载。此外，没有实施例，但在专利文献5中例示了一种使用十氢-1，4：5，8-二亚甲基萘-2，3，6，7-四羧酸类作为四羧酸组分，并且使用对苯二胺作为二胺组分的聚酰亚胺。在专利文献6中记载了一种含有聚酰亚胺的液晶取向剂，其中该聚酰亚胺使用十氢-1，4：5，8-二亚甲基萘-2，3，6，7-四羧酸类作为四羧酸组分，并且使用4，4’-二氨基二苯基甲烷、对苯二胺或者4，4’-亚甲基双(环己胺)作为二胺组分。但是并未记载所得到的聚酰亚胺的透明性或线热膨胀系数。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2003-168800号公报专利文献2：国际公开第2008/146637号专利文献3：日本特开2002-69179号公报专利文献4：日本特开2002-146021号公报专利文献5：日本特开2007-2023号公报专利文献6：日本特开平6-51316号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术正是鉴于上述状况而完成的，其目的在于，针对使用脂环式四羧酸二酐作为四羧酸组分、并且使用芳香族二胺作为二胺组分的聚酰亚胺，使其兼具高透明性和低线热膨胀系数。即，本专利技术的目的在于，提供一种具有高耐热性和抗弯曲性等优异性能，并且兼具高透明性和极低的线热膨胀系数的聚酰亚胺及其前体。用于解决问题的手段本专利技术涉及以下各个方面。1.一种聚酰亚胺前体，其特征在于，该聚酰亚胺前体包含由下述化学式(1)表示的重复单元，并且至少包含两种A是由下述化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的、由化学式(1)表示的重复单元，在100摩尔％的由化学式(1)表示的重复单元中，A是由化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的、由化学式(1)表示的重复单元的比例，合计超过50摩尔％，由该聚酰亚胺前体得到的聚酰亚胺的50～200℃的线热膨胀系数为50ppm/K以下，并且，制成厚度10μm的聚酰亚胺膜在波长400nm的透光率为75％以上。(在化学式(1)中，A代表从芳香族二胺或者脂肪族二胺除去氨基的二价基团，X1、X2各自独立地代表氢、碳原子数为1～6的烷基或者碳原子数为3～9的烷基甲硅烷基。)2.根据上述1所述的聚酰亚胺前体，其中，在100摩尔％的由所述化学式(1)表示的重复单元中，A是由所述化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的、由化学式(1)表示的重复单元的比例，合计为70摩尔％以上。3.根据上述1或2所述的聚酰亚胺前体，其中，按照合计在全部重复单元中超过50摩尔％的比例，包含由所述化学式(1)表示的重复单元。4.根据上述1～3中任一项所述的聚酰亚胺前体，其中，包含合计为全部重复单元中的70摩尔％以上的由所述化学式(1)表示的重复单元。5.一种聚酰亚胺，其特征在于，该聚酰亚胺包含由下述化学式(5)表示的重复单元，并且至少包含两种B是由下述化学式(6-1)、(6-2)、(7)或(8)的任意一个表示的基团的、由化学式(5)表示的重复单元，在100摩尔％的由化学式(5)表示的重复单元中，B是由化学式(6-1)、(6-2)、(7)或(8)的任意一个表示的基团的、由化学式(5)表示的重复单元的比例，合计超过50摩尔％，该聚酰亚胺的50～200℃的线热膨胀系数为50ppm/K以下，并且，制成厚度10μm的聚酰亚胺膜在波长400nm的透光率为75％以上。(在化学式(5)中，B代表从芳香族二胺或者脂肪族二胺除去氨基的二价基团。)6.根据上述5所述的聚酰亚胺，其中，按照合计在全部重复单元中超过50摩尔％的比例，包含由所述化学式(5)表示的重复单元。7.根据上述5或6所述的聚酰亚胺，其中，包含合计为全部重复单元中的70摩尔％以上的由所述化学式(5)表示的重复单元。8.一种聚酰亚胺，其特征在于，由上述1～4中任一项记载的聚酰亚胺前体得到该聚酰亚胺。9.一种清漆，其特征在于，该清漆包含上述1～4中任一项记载的聚酰亚胺前体、或者上述5～8中任一项记载的聚酰亚胺。10.一种聚酰亚胺膜，其特征在于，使用包含上述1～4中任一项记载的聚酰亚胺前体或者上述5～8中任一项记载的聚酰亚胺的清漆得到该聚酰亚胺膜。11.一种显示器本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚酰亚胺前体，其特征在于，该聚酰亚胺前体包含由下述化学式(1)表示的重复单元，至少包含两种A是由下述化学式(2‑1)、(2‑2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元，在100摩尔％的由化学式(1)表示的重复单元中，A是由化学式(2‑1)、(2‑2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元的比例，合计超过50摩尔％，由该聚酰亚胺前体得到的聚酰亚胺的50～200℃的线热膨胀系数为50ppm/K以下，且制成厚度10μm的聚酰亚胺膜在波长400nm的透光率为75％以上。(在化学式(1)中，A代表从芳香族二胺或者脂肪族二胺除去氨基的二价基团，X1、X2各自独立地代表氢、碳原子数为1～6的烷基或者碳原子数为3～9的烷基甲硅烷基。)
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.09.10 JP 2012-1989251.一种聚酰亚胺前体，其特征在于，该聚酰亚胺前体包含由下述化学式(1)表示的重复单元，至少包含两种A是由下述化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元，在100摩尔％的由化学式(1)表示的重复单元中，A是由化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元的比例，合计超过50摩尔％，其中，排除全部重复单元的70摩尔％为A是由化学式(2-1)和/或(2-2)表示的基团的化学式(1)表示的重复单元、全部重复单元的30摩尔％为A是由化学式(3)表示的基团的化学式(1)表示的重复单元的聚酰亚胺前体；并且排除全部重复单元的70摩尔％为A是由化学式(2-1)和/或(2-2)表示的基团的化学式(1)表示的重复单元、全部重复单元的30摩尔％为A是由化学式(4)表示的基团的化学式(1)表示的重复单元的聚酰亚胺前体；由该聚酰亚胺前体得到的聚酰亚胺的50～200℃的线热膨胀系数为50ppm/K以下，且制成厚度10μm的聚酰亚胺膜在波长400nm的透光率为75％以上；在化学式(1)中，A代表从芳香族二胺或者脂肪族二胺除去氨基的二价基团，X1、X2各自独立地代表氢、碳原子数为1～6的烷基或者碳原子数为3～9的烷基甲硅烷基；2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，在100摩尔％的由所述化学式(1)表示的重复单元中，A是由所述化学式(2-1)、(2-2)、(3)或(4)的任意一个表示的基团的化学式(1)所表示的重复单元的比例，合计为70摩尔％以上。3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，按照合计在全部重复单元中超过50摩尔％的比例，包含由所述化学式(1)表示的重复单元。4.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺前体，其特征在于，包含合计为全部重复单元中的70摩尔％以上的由所述化学式(1)表示的重复单元。5.一种聚酰亚胺，其特征在于，该...
【专利技术属性】
技术研发人员：冈卓也，小滨幸德，渡辺祥行，久野信治，
申请(专利权)人：宇部兴产株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP
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