本发明专利技术涉及一种2-（甲氧基甲基）苯基-1,4-二胺的制备方法，其以邻硝基苄醇为原料，经甲基化、加氢还原反应，得到2-（甲氧基甲基）苯胺，2-（甲氧基甲基）苯胺以苯胺类物质为耦合剂进行偶氮反应得到2-（甲氧基甲基）-5-偶氮基苯胺，2-（甲氧基甲基）-5-偶氮基苯胺在氢化催化剂下，氢解反应生成2-（甲氧基甲基）苯基-1,4-二胺与对应的耦合剂，然后经过分离提纯，分别得到2-（甲氧基甲基）苯基-1,4-二胺与对应的耦合剂。该方法具有原子经济性、三废少、原料便宜、辅助材料可以回收套用等特点，在简化操作、降低污染以及提高经济效益方面有了显著的改进，适用于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种2-取代的1，4-二苯胺的制备方法，尤其是一种2-(甲氧基甲基） 苯基-1，4-二胺的制备方法。
技术介绍
2-取代的-1，4-二苯胺及其生理上相容的盐可在氧化性毛发着色中被用作主要 中间体。例如，2-甲氧基甲基-1，4-二苯胺及其生理上相容的盐可以在氧化性毛发着色中 被用作主要中间体，具有很大的市场潜力，目前合成2-甲氧基甲基-1，4-苯二胺的主要方 法有以下几种： 方法一(专利号：CN103124718A):工艺路线如式1所示： 式1【主权项】1. 一种2-(甲氧基甲基）苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于包括下述步骤： (1) 甲基化反应：邻硝基苄醇溶于非质子性溶剂中，在一定的温度，有碱存在的条件下， 滴加甲基化试剂反应，反应结束后，经水洗，浓缩、干燥得到2-(甲氧基甲基）硝基苯； (2) 加氢还原反应：上述得到的2-(甲氧基甲基）硝基苯在氢化催化剂存在下，在一定 温度一定压力下于质子溶剂中氢化反应，得到2-(甲氧基甲基）苯胺； (3) 重氮化反应：苯胺类物质在无机酸的水溶液中与重氮化试剂作用，制备得到苯胺类 重氮盐的重氮化液； (4) 偶合反应：重氮化液滴加到2-(甲氧基甲基)苯胺的碱性水溶液中，控制反应温度、 反应液pH，反应制得偶氮化合物； (5) 氢解反应：偶氮化合物在催化剂存在下进行氢解反应，除去催化剂后得到2-(甲氧 基甲基）苯基-1，4-二胺和苯胺类物质的混合溶液； (6) 纯化处理：氢解反应得到的混合溶液中，加入一定量的抗氧剂，经水蒸气蒸馏回收 苯胺类物质水溶液，剩余液体经脱色、过滤、冷却结晶得2-(甲氧基甲基）苯基-1，4-二胺。2. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（1)中，邻硝基苄醇溶于非质子性溶剂中，所述非质子性溶剂为乙酸乙酯、乙腈、甲基异 丁基甲酮中的一种或二种以上任意组合，所述的碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾 中的一种，所述甲基化试剂为三氟甲磺酸甲酯、硫酸二甲酯、碳酸二甲酯、碘甲烷中的一种； 所述非质子性溶剂、碱、甲基化试剂与邻硝基苄醇的质量比为5~8 :0.8~1.5 :0.8~1.6 : 1 ;甲基化试剂滴加温度为15~25°C，甲基化反应温度为50~70°C。3. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（2)中，所述质子溶剂为C6以下的低级醇、乙酸乙酯、甲苯中的一种，所述氢化催化剂 为钯碳、雷尼镍、二氧化铂中的一种；所述质子溶剂、氢化催化剂与2-(甲氧基甲基)硝基苯 的质量比为3~10 :0? 01~0? 06 :1 ;氢化反应温度为30~80°C，压力为0? 5~I. 5MPa。4. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（3 )中，所述苯胺类物质为苯胺、对氨基苯甲酸、对氨基苯磺酸、邻甲苯胺、对甲苯胺、间 甲苯胺、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚或2-(甲氧基甲基）苯胺中的一种，所述无机 酸为盐酸或硫酸，所述重氮化试剂为亚硝酸钠或亚硝酸异戊酯；所述无机酸、重氮化试剂、 苯胺类物质的质量比〇. 5~2. 5 :0. 4~0. 85 :1 ;所述的重氮化反应温度为0~5°C，重氮 化反应时间为0. 25~Ih。5. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（4)中，所述2-(甲氧基甲基）苯胺的碱性水溶液由质量比为1 :0. 40~0. 55 :6~12 的2-(甲氧基甲基）苯胺、碳酸钠和水混合组成，pH控制在7. 5~8. 5 ;所述重氮化液滴加 温度为3~KTC，偶合反应温度为8~25°C，偶合反应时间为1~5 h。6. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（5)中，所述催化剂为钯碳或雷尼镍，催化剂与2-(甲氧基甲基）苯胺的质量之比为 0. 01~0. 08 :1 ;所述氢解反应中溶液pH控制在7. 5~8. 5,反应温度控制在20~80°C，反 应压力控制在〇? 5~I. 2MPa，反应时间控制在3~10h。7. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 步骤（6)中，所述抗氧剂为亚硫酸钠或连二亚硫酸钠，抗氧剂与2-(甲氧基甲基）苯胺的质 量比 0? Ol ~0? 10 :1。8. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基)苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于： 所述步骤（4)制备得到的偶氮化合物不经处理，直接用于下一步。9. 根据权利要求1所述的2-(甲氧基甲基）苯基-1，4-二胺的制备方法，其特征在于 包括下述步骤： (1) 甲基化反应：室温下，向IL四口瓶中加入275g乙酸乙酯和45. 9g邻硝基苄醇， 38. 2g碳酸钠，搅拌lOmin，在20~25°C下滴加40. 5g碳酸二甲酯，滴加时间为I. 0h，滴毕在 50~60°C下保温0. 5~I. 0h，HPLC中控，当原料〈1. 0%后停止反应，降至室温，加入100mL 水，继续搅拌20min，静置分液，水相用100mL乙酸乙酯萃取，静置分层，合并有机相，减压蒸 馏回收乙酸乙酯，得黄色固体，在30°C下鼓风干燥过夜，得2-(甲氧基甲基）硝基苯； (2) 加氢还原反应：室温下，向IL高压釜中加入140.0 g 2-(甲氧基甲基)硝基苯、600ml 乙酸乙酯、5. Og 10% Pd/C，密封反应釜，氮气置换3次，氢气置换3次，测残氧量，当残氧量 〈0. 2%后，氢气加压至1.0 MPa反应，控制反应温度在55~70°C，当压力不变时，继续保温 0. 5h，HPLC中控，当原料〈0. 5%时停止反应，降至室温，过滤回收催化剂，减压回收溶剂，得 2-(甲氧基甲基）苯胺； (3) 重氮化反应：室温下，将42. 8g邻甲苯胺加入到250g质量浓度为12%的盐酸水溶 液中，降温至0~3°C，滴加140. 75g质量浓度为20%的亚硝酸钠水溶液，15min内滴完，搅 拌并反应15min得到邻甲苯胺重氮盐溶液，备用； (4) 偶合反应：将邻甲苯胺重氮盐溶液于8~KTC滴加到装有54. Sg 2-(甲氧基甲基） 苯胺、22. Ig碳酸钠和460g水的反应瓶中，控制pH为8. 0~8. 5, 3h内滴加完毕后，继续于 8~KTC搅拌反应1.5 h，制得3-(甲氧基甲基）-4-氨基-2'-甲基偶氮苯溶液，备用； (5) 氢解反应：室温下，将3-(甲氧基甲基)-4-氨基-2' -甲基偶氮苯溶液转移至高压 釜中，调节pH为8. 0~8. 5,加入2. Og 5%Pd/C，密封反应釜，氮气置换3次，氢气置换3次， 测残氧量，当残氧量〈〇. 2%后，搅拌升温至55°C通入氢气，控制反应压力为1.0 MPa，反应温 度为80°C，反应8h后，HPLC中控，当原料〈0. 5%时停止反应，趁热过滤除去催化剂后得到 2-(甲氧基甲基）苯基-1，4-二胺与邻甲苯胺混合溶液； (6) 纯化处理：向上述混合液中加入5g亚硫酸钠搅拌溶解后，采用水蒸气蒸馏法蒸出 邻甲苯胺水溶液，剩余液本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2‑（甲氧基甲基）苯基‑1,4‑二胺的制备方法，其特征在于包括下述步骤：（1）甲基化反应：邻硝基苄醇溶于非质子性溶剂中，在一定的温度，有碱存在的条件下，滴加甲基化试剂反应，反应结束后，经水洗，浓缩、干燥得到2‑（甲氧基甲基）硝基苯；（2）加氢还原反应：上述得到的2‑（甲氧基甲基）硝基苯在氢化催化剂存在下，在一定温度一定压力下于质子溶剂中氢化反应，得到2‑（甲氧基甲基）苯胺；（3）重氮化反应：苯胺类物质在无机酸的水溶液中与重氮化试剂作用，制备得到苯胺类重氮盐的重氮化液；（4）偶合反应：重氮化液滴加到2‑（甲氧基甲基）苯胺的碱性水溶液中，控制反应温度、反应液pH，反应制得偶氮化合物；（5）氢解反应：偶氮化合物在催化剂存在下进行氢解反应，除去催化剂后得到2‑（甲氧基甲基）苯基‑1,4‑二胺和苯胺类物质的混合溶液；（6）纯化处理：氢解反应得到的混合溶液中，加入一定量的抗氧剂，经水蒸气蒸馏回收苯胺类物质水溶液，剩余液体经脱色、过滤、冷却结晶得2‑（甲氧基甲基）苯基‑1,4‑二胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：金宁人，秦振伟，潘志军，施云龙，朱炯，顾峰雷，
申请(专利权)人：浙江鼎龙科技有限公司，滨海白云化工有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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