锡石浮选药剂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种锡石浮选药剂组合物，其包括：捕收剂、组合抑制剂以及任选的辅助捕收剂，所述捕收剂包含：苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸(优选C6～C8脂肪族)20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羟肟酸10～20wt％。本发明专利技术的药剂物常温可溶、无毒无味、分散性好、高效环保，回水可利用性好；而且能提高锡石浮选的选别指标，减少药耗，降低药剂成本，特别是在对微细粒级锡石的选别上，具有独到的效果。锡粗精矿再回收过程中，避免了中间产物的流失。工业应用处理量可以达到50～60吨/日，更优选可以高达80吨/日。本发明专利技术的药剂在浮选给矿锡品位0.70％～0.80％时，获得锡浮选精矿品位6～10％，作业回收率60～70％的良好技术指标。药剂用量大幅度降低。

【技术实现步骤摘要】
锡石浮选药剂组合物
本专利技术涉及锡石浮选工艺中的药剂组合物，属于选矿领域。
技术介绍
我国锡矿资源丰富，分布区域广。主要以原生矿床为主，其中伴生组份多，综合利用价值大。锡石(SnO2)是主要回收的含锡矿物，黝锡矿(或黄锡矿)次之。75％以上锡金属来源于锡石。锡石赋存的主要工业类型：在锡石-稀有金属矿床中，锡石与铌铁矿、钽铁矿、绿柱石共生密切；在残坡积砂锡矿床中，锡石与氧化铁矿物致密共生；在锡石-硫化矿床中，锡石与黑钨矿、方铅矿、黄铁矿等共生，嵌布粒度细。因此，锡石与其它矿物解离困难，工艺上常需细磨。锡石(SnO2)密度(6.8～7.0g/cm3)比共生的脉石矿物大。重选是利用被分选矿物之间不同的相对密度而使矿物彼此分离的方法。该方法成本低，基本无环境污染，且由于锡石密度大于与其共生的脉石矿物的密度，故重选是选别粗粒锡石的主要方法。重选成本低，对环境友好。因此，重力选矿(“重选”)是生产锡精矿的传统工艺方法。但是，随着开采时间的推移，入选矿石中的锡石粒度不断变细，-37μm粒级仅靠重力选矿难以有效回收。浮选工艺和选择性絮凝工艺是细粒级锡石回收的有效手段和途径。锡矿石中往往含有各种氧化铁矿物，如磁铁矿、赤铁矿和褐铁矿等。这些矿物的存在直接影响着锡精矿品质的提高，用浮选和重选均不能使之与锡石很好地分离。所以，在锡石选矿工艺流程中磁选作业也引起了重视。到目前为止，锡矿石的选矿方法已由原来单一重选工艺而步入重选、浮选、磁选联合使用阶段。随着锡石原矿品位的日益降低，难浮的磁黄铁矿及共生致密度相近的脉石矿物等日益增加，使细粒锡石的处理难度加大，而且锡石性脆，磨矿过程中易过粉碎，形成细泥，从而导致锡石的回收率降低，药剂成本增加。新型捕收剂的开发成为浮选回收细粒级锡石的关键。锡石浮选工艺中，锡石浮选剂的研究，以捕收剂为主，调整剂(抑制剂)为辅。目前工业上使用的锡石浮选捕收剂主要有脂肪酸(油酸类)、胂酸类(苄基胂酸)、烷基羟肟酸、水杨氧肟酸、烷基磺化琥珀酸、膦酸类等。自从胂酸类和膦酸类锡石浮选剂的出现(典型的例子为甲苯胂酸和苯乙烯膦酸)，使浮选效率有了明显的提高。第一个在德国建立的锡石浮选工艺，以油酸作捕收剂的锡石浮选车间(50吨/日)于1938年投产。但是，该锡石浮选工艺并没有在产业上广泛使用。究其原因，一是粗粒级锡石采用重选还不能得到经济有效的回收；二是浮选药剂成本过高，而且药剂毒性对环境的影响比较大；三是药剂的选择性、针对性还不强。影响细粒级锡石浮选指标的因素比较多，控制手段、技术还有待提高和突破。近年来，广州有色金属研究院研发的GY系列、北京矿冶研究总院研发的BK系列、湖南有色金属研究院研发的K系列锡石捕收剂，在低毒性、环保上有一定突破。其中，广西长坡选厂于1975年建成了100吨/日的锡石浮选厂，使用混合甲苯胂酸作捕收剂，给矿锡品位0.6％，精矿锡品位25％，锡回收率达到65％。云南蒙自矿冶公司，对含锡0.25％的重选给矿-74μm粒级进行了锡石浮选试验研究，但未在工业上有应用。该试验(农升勤等，“低品位细粒锡石浮选试验研究”，[J].有色金属(选矿部分)2014(3)：37-40)以Y-11作硫铁矿活化剂、MA作硫铁矿的捕收剂进行脱硫，碳酸钠作为PH调整剂，水杨羟肟酸、氧肟酸、P86为锡石捕收剂，一次浮选可获得锡粗精矿品位1.81％、作业回收率80.86％，再利用浮选柱精选可获得锡精矿品位10.41％、作业回收率84.13％的指标。云南华联锌铟股份有限公司在实验研究的基础上进行了工业应用，结果表明采用预先脱硫+除铁+三段脱泥+二次脱硫流程，利用新型捕收剂GY-C3处理含锡0.3％～0.5％的原料，可得到含锡4％～5％、回收率大于80％的锡粗精矿(莫峰，何庆浪，兰希雄.都龙矿区细粒锡石浮选实验研究[J].矿业工程2012(8)：59-65)。但是该应用目前也未应用到现场生产。广州有色金属研究院2012年对申请人重选尾矿利用CA+CB作调整剂、WA+WP作捕收剂、CMC作抑制剂，进行了工业实验研究，入选给矿0.89％时，获得了锡品位12.13％、浮选作业回收率62.54％的锡粗精矿，再利用快速摇床获得锡精矿品位40.29％、对实验给矿回收率31.75％、对选厂原矿回收率12.62％的指标。湖南有色金属研究院采用K作捕收剂在临武选矿厂也进行了工业实验，精矿品位在3％～5％，作业回收率不到50％，对于申请人锡石浮选回收适应性差。综上可见，现有的浮选药剂均存在成本高、污染环境、细粒级回收率偏低等问题(邓丽红，“南方矿业玉岭多金属矿尾矿回收锡工业试验报告”，[R]，201303)。其中，脂肪酸类捕收剂可与矿物表面的金属离子生产难溶盐而吸附于矿物表面，但其选择性差；烷基磺化琥珀酸胺酸盐类捕收剂与含羧酸基团捕收剂一样，捕收力强但选择性差，胂酸类捕收剂有毒，对环境负面影响较大，烷基氧肟酸类捕收剂尽管选择性较好，但捕收性能较弱，因而其用量大导致成本居高不下。而实验室级别的药剂组合物，一是放大到工业应用后，其用量至少会增加3倍，从而导致无法适合工业化应用。因此，寻求一种新型的能够工业化应用的浮选药剂，是亟待解决的问题。
技术实现思路
为克服上述问题，申请人在自行对摇床尾矿的细泥锡回收进行了进一步的浮选工艺研究，在小型试验的基础上通过对药剂调整，取得了锡石浮选工业应用研究的成功和飞跃。本专利技术通过如下技术方案实现：一种锡石浮选药剂组合物，其特征在于，所述组合物包括：捕收剂和组合抑制剂，所述捕收剂为螯合型捕收剂，包括苯乙烯膦酸；所述组合抑制剂选自氟硅酸钠、六偏磷酸钠、硫化钠或其无机混合物。根据本专利技术，所述捕收剂选自BK系列(由北京矿冶研究总院研发，可以商业获得，例如BK412)、K系列(由湖南有色金属研究院研发，可以商业获得，例如K)或者NFB系列(由申请人自行研发，可以商业获得，例如NFB-1)。优选地，所述捕收剂包含：苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸(优选C6～C8脂肪族)20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羟肟酸10～20wt％。优选地，所述组合抑制剂选自氟硅酸钠、六偏磷酸钠、硫化钠的无机混合物。根据本专利技术，所述组合物还包括辅助捕收剂。根据本专利技术，所述药剂组合物中，捕收剂的用量为90-1100g/t，优选100-900g/t，优选150-820g/t，更优选200-600g/t。组合抑制剂的用量为10-600g/t，优选15-500g/t，优选20-300g/t，进一步优选30-200g/t，还优选40-150g/t，还更优选60-100g/t。当包含辅助捕收剂时，所述辅助捕收剂的用量为5-100g/t，优选10-90g/t，优选20-80g/t，还优选30-60g/t。所述用量以待浮选的锡石矿重量为基准。根据本专利技术，所述药剂组合物由捕收剂和组合抑制剂组成。根据本专利技术，所述药剂组合物由捕收剂、组合抑制剂以及辅助捕收剂组成。根据本专利技术，最优选地，所述捕收剂为NFB-1。根据本专利技术，所述组合抑制剂选自NFY系列(例如NFY-1)。根据本专利技术，所述辅助捕收剂为WP。根据本专利技术，所述药剂组合物由捕收剂NFB系列和组合抑制剂NFY系列组成。更优选地，所述药剂组合物由捕收剂NFB-1和组合抑制剂NFY-1组成。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锡石浮选药剂组合物，其特征在于，所述组合物包括：捕收剂和组合抑制剂，所述捕收剂为螯合型捕收剂，包括苯乙烯膦酸；所述组合抑制剂选自氟硅酸钠、六偏磷酸钠、硫化钠或其无机混合物。优选地，所述锡石的粒径为‑150μm，优选‑74μm，优选‑38μm，更优选‑19μm。

【技术特征摘要】
1.一种锡石浮选药剂组合物，其特征在于，所述组合物包括：捕收剂和组合抑制剂，所述捕收剂为螯合型捕收剂，包括苯乙烯膦酸30～50wt％、脂肪族膦酸20～30wt％、烷基磺化琥珀酸10～20wt％、烷基羟肟酸10～20wt％；所述组合抑制剂选自氟硅酸钠、六偏磷酸钠、硫化钠或其无机混合物。2.根据权利要求1的药剂组合物，其特征在于，所述锡石的粒径为-150μm。3.根据权利要求2的药剂组合物，其特征在于，所述锡石的粒径为-74μm。4.根据权利要求3的药剂组合物，其特征在于，所述锡石的粒径为-38μm。5.根据权利要求4的药剂组合物，其特征在于，所述锡石的粒径为-19μm。6.根据权利要求1的药剂组合物，其特征在于，所述脂肪族膦酸选自C6～C8脂肪族膦酸。7.根据权利要求1-6任一项的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物还包括辅助捕收剂。8.根据权利要求1-6任一项的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物由捕收剂和组合抑制剂组成。9.根据权利要求7的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物由捕收剂、组合抑制剂以及辅助捕收剂组成。10.根据权利要求1-6任一项的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，捕收剂的用量为90-1100g/t；所述用量以待浮选的锡石矿重量为基准。11.根据权利要求10的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，捕收剂的用量为100-900g/t。12.根据权利要求11的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，捕收剂的用量为150-820g/t。13.根据权利要求12的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，捕收剂的用量为200-600g/t。14.根据权利要求1-6任一项的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为10-600g/t，所述用量以待浮选的锡石矿重量为基准。15.根据权利要求14的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为15-500g/t。16.根据权利要求15的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为20-300g/t。17.根据权利要求16的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为30-200g/t。18.根据权利要求17的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为40-150g/t。19.根据权利要求18的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物中，组合抑制剂的用量为60-100g/t。20.根据权利要求7的药剂组合物，其特征在于，所述辅助捕收剂的用量为5-100g/t，所述用量以待浮选的锡石矿重量为基准。21.根据权利要求20的药剂组合物，其特征在于，所述辅助捕收剂的用量为10-90g/t。22.根据权利要求21的药剂组合物，其特征在于，所述辅助捕收剂的用量为20-80g/t。23.根据权利要求22的药剂组合物，其特征在于，所述辅助捕收剂的用量为30-60g/t。24.根据权利要求1-6任一项的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物用于锡石浮选粗选中，其中捕收剂的用量为200-800g/t；组合抑制剂的用量为100-400g/t，所述用量以要浮选的锡石矿重量为基准。25.根据权利要求24的药剂组合物，其特征在于，所述药剂组合物还含有辅助捕收剂，所述辅助捕收剂的用量为10-100...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢善国，刘清高，王玉成，文武生，谭志超，唐义胜，罗飞，
申请(专利权)人：临武县南方矿业有限责任公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43