聚酯热熔胶制造技术

本发明专利技术涉及一种聚酯热熔胶，它包含：（1）二元羧酸共聚单元，它包括：（a）60～100摩尔%苯二甲酸共聚单元、（b）0～20摩尔%C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元和（c）0～20摩尔%二聚酸，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及（2）二元醇共聚单元，它包括：（a）80～99摩尔%C2-C10脂肪族二元醇共聚单元和（b）1～20摩尔%芳族二元醇聚醚二醇共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2-10万。本发明专利技术的聚酯热熔胶具有高的透明度和低的雾度。

【技术实现步骤摘要】
聚酯热熔胶
本专利技术涉及聚酯热熔胶及其应用，特别是涉及透明、低熔点的聚酯热熔胶及其应用。
技术介绍
具有较低熔点的聚酯热熔胶一般由多组分共聚单体反应得到。由于共聚单体多，链段规整性差，因此结晶能力受到很大的影响。不能结晶的无规共聚酯，呈现透明外观，如果玻璃化温度低于室温，容易粘连，难以成型；如果玻璃化温度高于室温，则又脆又硬，柔韧性差，不能用于织物等柔软基材的粘结。有一定结晶能力的低熔点共聚酯，经过处理，最终可以成型，但由于结晶的缘故，制得的薄膜透光率低，雾度高，在一些有色基材的粘结中覆盖或模糊了基材的颜色，影响了美观效果。因此，迫切需要一种柔韧性好、易成型的低熔点聚酯热熔胶，以制备透明性好，透光率高，雾度低的薄膜。
技术实现思路
本专利技术提供一种柔韧性好、易成型的低熔点聚酯热熔胶，其制成的薄膜透明性好，透光率高，雾度低。本专利技术还提供了这种透明的低熔点聚酯热熔胶的制备方法。本专利技术的聚酯热熔胶包含：（1）二元羧酸共聚单元，它包括：（a）60～100摩尔%苯二甲酸共聚单元；和（b）0～20摩尔%C2-C12脂肪族二元羧酸共聚单元；和（c）0～20摩尔%二聚酸，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及（2）二元醇共聚单元，它包括：（a）80～99摩尔%C2-C10脂肪族二元醇共聚单元；和（b）1～20摩尔%芳族二元醇聚醚二醇共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2-10万。与现有低熔点聚酯相比，本专利技术的聚酯热熔胶外观呈现透明或半透明状，不仅柔韧性和成型性好，而且制得的薄膜透明度好，经60～80℃热处理8小时后，其透光率大于75%。具体的实施方式在一个优选的实施方式中，本专利技术的聚酯热熔胶包含：（1）二元羧酸共聚单元，它包括：（a）70～95摩尔%苯二甲酸共聚单元；和（b）0～15摩尔%C4-C10脂肪族二元羧酸共聚单元；和（c）5～15摩尔%二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及（2）二元醇共聚单元，它包括：（a）85～95摩尔%C2-C8脂肪族二元醇共聚单元；和（b）5～15摩尔%芳族二元醇聚醚二醇共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为3-8万。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中的苯二甲酸共聚单元由苯二甲酸衍生的。上述苯二甲酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸，优选为对苯二甲酸、间苯二甲酸或它们的混合物。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中的脂肪族二元羧酸共聚单元是由脂肪族二元酸衍生而得。上述C4-C10脂肪族二元羧酸为直链二元酸，优选的例子包括1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,10-癸二酸中的一种或一种以上的混合物。在一个特别优选的实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中上述C4-C10脂肪族二元羧酸共聚单元的含量为1～15摩尔%，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的二聚酸共聚单元是由C16～20不饱和脂肪酸的二聚体衍生而得。上述的二聚酸例如是由亚油酸、油酸、亚麻酸、反油酸、豆油酸、桐油酸或妥儿油衍生的二聚酸。优选的是C18不饱和脂肪酸衍生的二聚酸，例如，由妥儿油、亚油酸、油酸、或亚麻酸等二聚得到的二聚酸，以及由该二聚酸加氢得到的氢化二聚酸。用于本专利技术的二聚酸原料要求二聚酸含量在65wt%以上，优选75～95wt%，三酸含量在15wt%以下，优选3～10wt%，单酸含量5wt%以下，优选含量在1～3wt%。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的脂肪族二元醇共聚单元由脂肪族二元醇衍生而得。上述的脂肪族二元醇例如包括乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇或它们的混合物，优选为乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或它们的混合物。在本专利技术的一个优选实施方式中，上述的芳族二元醇聚醚二醇共聚单元由用如下通式表示的芳族二元醇聚醚二醇衍生而得：上式中m和n分别独立地为2到10的整数，优选为3至8的整数，所述的取代基R包括：或它们的混合物。上述R取代基的结构式中，连接键还可以相互位于间位或邻位，或者可以位于二个苯环之间基团的间位或邻位。在本专利技术的一个特别优选实施方式中，上述的取代基R包括：或它们的混合物。在本专利技术的一个更特别优选实施方式中，上述的芳族二元醇聚醚二醇包括对苯二酚双（β-羟乙基）醚二醇、对苯二酚双（β-羟丙基）醚二醇、对苯二酚双（β-羟丁基）醚二醇、双酚A聚氧乙烯醚二醇、双酚A聚氧丙烯醚二醇、双酚A聚氧丁烯醚二醇、双酚F聚氧乙烯醚二醇、双酚F聚氧丙烯醚二醇、双酚F聚氧丁烯醚二醇或它们的混合物。虽然不想受具体理论的束缚，但专利技术人发现通过在聚酯热熔胶分子结构中引入上述的芳族二元醇聚醚二醇共聚单元能够使所得聚酯热熔胶的柔韧性好、易成型、低熔点和透明性好，用其制成的薄膜透明性好、透光率高、和雾度低。如果进一步加入二聚酸共聚单元，则可进一步提高该聚酯热熔胶的透明度。在本专利技术的一个优选实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶中二元羧酸共聚单元总摩尔数与二元醇共聚单元总摩尔数之比为0.95～1.05：0.95～1.05，优选为1：1。本专利技术聚酯热熔胶的制备方法：将上述二元酸、二元醇在催化剂的作用下一起进行酯化反应，反应的温度范围为120～250℃，优选为150～250℃。为了提高反应转化率和达到上述的二元羧酸共聚单元总摩尔数与二元醇共聚单元总摩尔数之比，一般在反应原料中使二元醇（特别是脂肪族二元醇）的化学计量稍过量。因此，在一个特别优选的实施方式中，本专利技术聚酯热熔胶的反应原料中上述二元酸与二元醇的总摩尔比为1:(1.1～2)，优选为1:(1.1～1.5)。上述的酯化反应中可以使用本领域中常规的催化剂，如钛酸烷酯，如钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯。本专利技术中催化剂的用量约为原料单体总重量的0.020～0.15重量％，优选为0.025～0.1重量%。当从反应体系中馏出的水达到理论量的98%以上时，加入缩聚催化剂和热氧稳定剂，继续将温度逐渐升高至230～270℃，施加约低于100Pa的真空，进行缩聚反应，以从反应体系中除去残余的水和单体。约2～4小时后，得到具有一定粘度的熔体，停止反应，将料趁热倒入冷水中冷却，得到本专利技术的透明或半透明状的共聚酯。缩聚催化剂仍可用上述的钛酸烷酯，加入量约为原料单体总重量的0.02～0.10重量％，优选为0.025～0.05重量%。热氧稳定剂包括热稳定剂和抗氧剂。热稳定剂的例子包括磷酸酯和亚磷酸酯，磷酸酯的例子包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯；亚磷酸酯的例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯和亚磷酸三丁酯。热稳定剂的加入量约为生成共聚酯总重量的0.020～0.10重量％，优选为0.025～0.05重量%。抗氧剂的例子包括1010、1076、1098、168、抗氧剂264等，抗氧剂的加入量约为生成共聚酯总重量的0.02～1重量％，优选为0.05～1重量%。上述反应中还可以加入本领域常用的添加剂，如成核剂、阻燃剂等。成核剂的例子包括滑石粉、羧酸钠盐、超细或纳米二氧化硅等。成核剂的加入量为生成共聚酯总重量的0.1～2重量％，优选为0.1～1重量％。本专利技术的聚酯热熔胶，具有100～160℃的熔点，重均分子量2万到本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚酯热熔胶，它包含：（1）二元羧酸共聚单元，它包括：（a）60～100摩尔%苯二甲酸共聚单元；（b）0～20摩尔%C2‑C12脂肪族二元羧酸共聚单元；和（c）0～20摩尔%二聚酸，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及（2）二元醇共聚单元，它包括：（a）80～99摩尔%C2‑C10脂肪族二元醇共聚单元；和（b）1～20摩尔%芳族二元醇聚醚二醇共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为2‑10万。

【技术特征摘要】
1.一种聚酯热熔胶，它由如下共聚单元组成：(1)二元羧酸共聚单元，它包括：(a)70～95摩尔％苯二甲酸共聚单元；(b)0～15摩尔％C4-C10脂肪族二元羧酸共聚单元；和(c)5～15摩尔％二聚酸共聚单元，以二元羧酸共聚单元的总摩尔数为基准；以及(2)二元醇共聚单元，它包括：(a)85～95摩尔％C2-C8脂肪族二元醇共聚单元；和(b)5～15摩尔％芳族二元醇聚醚二醇共聚单元，以二元醇共聚单元的总摩尔数为基准；该聚酯热熔胶的重均分子量Mw为3-8万。2.如权利要求1所述的聚酯热熔胶，其特征在于，所述的苯二甲酸是对苯二甲酸、间苯二甲酸或它们的混合物。3.如权利要求1所述的聚酯热熔胶，其特征在于，所述的脂肪族二元羧酸包括1,4-丁二酸、1,6-己二酸、1,10-癸二酸中的一种或一种以上的混合物。4.如权利要求1所述的聚酯热熔胶，其特征在于，所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：祝爱兰，顾庆锋，
申请(专利权)人：上海轻工业研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31