包含氰基丙烯酸酯单体的可固化组合物制造技术

本发明专利技术提供一种可固化组合物，所述组合物由一种或多种氰基丙烯酸酯单体和一种或多种(共)聚合物构成。本发明专利技术的组合物可在23℃表现出压敏粘合性。适当时，可以引发所述组合物的后续固化。例如，需要时，可以施加外部刺激例如热或辐射(例如UV固化)，以诱导所述组合物的固化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含氰基丙烯酸酯单体的可固化组合物
本专利技术涉及可固化组合物，所述组合物包含一种或多种固体的单官能氰基丙烯酸酯单体和一种或多种(共)聚合物。
技术介绍
压敏粘合剂是粘弹性材料，它们在很少或没有压力下在其所放置的表面上扩散或流动，但在将其剥离时，由于它们抵抗剥离的力而表现得像粘结(cohesive)固体一样。通常，就所形成的结合而言，压敏粘合剂的强度相对较低。通常，所施加的压敏粘合剂可以通过将其从基材拉离而除去。尽管一些压敏粘合剂随时间(典型地数小时或数天)而继续形成更持久的结合，但它们通常可在施加后数分钟内以相对较低的力除去。颁予TesaSe等人的国际专利公开第WO2010/069800号描述了由至少一种天然橡胶组分和至少一种聚丙烯酸酯组分的均匀混合物组成的压敏粘合剂，以在粘结、老化以及耐气候性方面实现改善的性质。颁予TesaSe的欧洲专利第EP2283100B1号公开了自粘合的粘合剂，所述粘合剂包含热塑性和/或非热塑性弹性体与乙烯基芳族嵌段共聚物的聚合物共混物和粘合树脂的混合物。尽管有现有技术，但仍然需要表现出高的初始粘性并且显示出改善的结合强度的粘合剂组合物。理想的是，所述组合物对各种基材表现出优良的粘合性，制备容易且廉价，储存稳定，并且既表现出高的初始粘性，又表现出强的结合强度。
技术实现思路
本专利技术提供一种可固化组合物，其中氰基丙烯酸酯单体与(共)聚合物共配制(co-formulated)。所得到的组合物表现出高的初始粘性和优良的结合强度。在第一个方面中，本专利技术提供一种可固化组合物，其包含：(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体其中，R1是包含1-10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C5-C50芳基基团或C2-C50杂芳基基团；和(b)至少一种(共)聚合物。如本文所用，术语芳基基团是指芳族碳环结构，它是单环或多环的(非稠合或稠合的)。类似地，术语杂芳基是指具有至少两种不同元素的原子作为环成员的芳族杂环结构。杂芳基基团可以是单环或多环的(非稠合或稠合的)。芳基或杂芳基基团的碳原子可以任选存在地被例如以下基团中的至少一种取代一次或多次：氰基、硝基、卤素、C1-C10烷基、C1-C10醚、C1-C10硫醚、C1-C10酯、C1-C10酮、C1-C10酮亚胺、C1-C10砜、C1-C10亚砜、C1-C10伯酰胺或C1-C20仲酰胺。在本说明书的上下文中，术语(共)聚合物是指衍生自单一单体物质的聚合物或衍生自两种(或更多种)单体物质的聚合物。有利地，本专利技术的组合物在23℃表现出压敏粘合性。适当时，可以引发组合物的后续固化。例如，需要时，可以施加外部刺激例如热或辐射(例如UV固化)，以诱导组合物的固化。如本文所用，术语“压敏粘合性”是指材料和配制物永久具有粘性且在指压下粘合。更具体地，所述术语用于玻璃化转变温度(Tg)小于25℃且在23℃的储能模量G’为3.3×105Pa或更小的材料或配制物，其中，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定，并且储能模量G’通过动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测定。术语二价连接基团是指将酯官能团的不饱和的氧连接到芳基基团的部分。对于本专利技术的制品的氰基丙烯酸酯单体，变量A可以是C5-C50芳基基团。例如，氰基丙烯酸酯单体可以选自式(II)的化合物，其中，n是0-5，R2是C1-5亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。如本文所用，术语“Cx-Cy烷基”包括Cx-Cy非支化的烷基、Cx-Cy支化的烷基以及它们的组合。术语“Cx-Cy亚烷基”应理解为“Cx-Cy烷基”。氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴下可具有高于25℃的熔点。对于式(II)化合物，n可以是0-2，R2可以是C1-3亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。例如，n可以是0-2，R2可以是C1-3亚烷基，并且如果存在的话，R3各自可独立地选自氟、氯、溴、氰基和硝基。在另一个实施方案中，n可以是0，并且R2可以是C1-5亚烷基。例如，n可以是0，并且R2可以是C1-3亚烷基。氰基丙烯酸酯单体可以是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯，即在式(II)中，R2是C2H4，并且n是0。基于组合物的总重量，通式(I)的氰基丙烯酸酯单体可以至少15重量％的量存在。例如，基于可固化组合物的总重量，氰基丙烯酸酯单体可以20重量％到80重量％的量存在。有利地，本专利技术的组合物表现出优良的剪切强度。基于组合物的总重量，本专利技术的组合物的(共)聚合物可以20重量％到85重量％的量存在。(共)聚合物可以选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯，以及它们的组合。优选地，(共)聚合物可包括聚(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯-乙酸乙烯酯。(共)聚合物可具有低于30℃的玻璃化转变温度(Tg)，所述玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定。(共)聚合物可以是在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物。(共)聚合物可以是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物。(共)聚合物可以具有约0到约30的酸值。优选地，(共)聚合物具有低于15的酸值。酸值是中和1克(共)聚合物中的侧链羧酸酯基团所需要的KOH的以毫克为单位的重量。测定(共)聚合物的酸值的方法在实验部分中描述，参见下文。(共)聚合物可以是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以具有50重量％到98重量％的乙酸乙烯酯含量。本专利技术的可固化组合物在23℃表现出压敏粘合性。本专利技术的可固化组合物可具有约3.3×105Pa或更小的储能模量G’，所述储能模量G’用动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测量。在根据DINEN1719方法测量的标准环形快粘试验中，本专利技术的制品的可固化组合物可以获得至少3N的粘性值。本专利技术的制品的可固化组合物可以具有小于10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热法(DSC)测定。例如，可固化组合物可以具有-60℃到+10℃的玻璃化转变温度，玻璃化转变温度通过DSC测定。在23℃，在钢基材上10分钟后，本专利技术的可固化组合物可以具有3N/25mm到50N/25mm的180°剥离强度，所述剥离强度是按照DINEN1939(Afera5001)方法测量的。在室温下，本专利技术的可固化组合物在其未固化状态下可以具有约3.3×105Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以在根据DINEN1719方法测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。在室温下，本专利技术的可固化组合物在其未固化状态下可以具有约3.3×105Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(Tg)，玻璃化转变温度(Tg)通过差本文档来自技高网...

【技术保护点】
可固化组合物，其包含：(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体其中，R1是包含1‑10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C5‑C50芳基基团或C2‑C50杂芳基基团；和(b)至少一种(共)聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.可固化组合物，其包含：(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体，其中，R1是包含1-10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C6-C50芳基基团或C2-C50杂芳基基团；和(b)至少一种在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物，其中所述(共)聚合物选自聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或它们的组合，其中所述可固化组合物在23℃表现出压敏粘合性。2.根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体选自式(Ⅱ)的化合物，其中，n是0-5，R2是C1-5亚烷基，并且如果存在的话，R3各自独立地选自C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。3.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴下具有高于25℃的熔点。4.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯。5.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体以基于所述可固化组合物的总重量至少15重量％的量存在。6.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述氰基丙烯酸酯单体以基于所述可固化组合物的总重量20重量％到80重量％的量存在。7.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物具有低于30℃的玻璃化转变温度Tg，所述玻璃化转变温度Tg通过差示扫描量热法DSC测定。8.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。9.根据权利要求8所述的可固化组合物，其中基于所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量为50重量％到98重量％。10.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物。11.根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述(共)聚合物的酸值为0到30。12.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·麦卡德尔，E·S·肖，K·范维克，赵立刚，A·施奈德，A·汉斯约里，P·彼得里克，R·多曼斯基，
申请(专利权)人：汉高股份有限及两合公司，汉高知识产权控股有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE