一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，涉及农药中间体合成技术领域，所述乙酸2,5-二氯苯酯是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。本发明专利技术具有合成方法工艺简单、反应条件温和、原料价廉易得和三废少的特点，更适合大规模工业化生产，并且乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚，为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。

【技术实现步骤摘要】

：本专利技术涉及农药中间体合成
，具体涉及一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。
技术介绍
：乙酸2,5-二氯苯酯是一种用于合成安息香类除草剂麦草畏的重要中间体。乙酸2,5-二氯苯酯可直接通过Fries重排、甲基化、氧化制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)，也可以先水解生成2,5-二氯苯酚，再与碳酸钾反应生成2,5-二氯苯酚钾盐，通过与二氧化碳高温高压羧基化、甲基化试剂同时甲基化和酯化、水解制备3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏)。所有的文献报道均采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯或乙酸酐进行酯化反应来制备乙酸2,5-二氯苯酯。文献Synthetic Communications,43(1),34-43；2013中采用2,5-二氯苯酚和乙酸酐反应制备乙酸2,5-二氯苯酯，收率为91％。专利CN 102516072A采用2,5-二氯苯酚和乙酰氯反应制备乙酸2,5-二氯苯酯，收率为100％。但上述工艺存在的最主要问题在于，原料2,5-二氯苯酚通常是以对二氯苯为原料，经硝基化、还原、重氮化、水解制得，反应步骤多，产生的废水量大，价格昂贵。
技术实现思路
：本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种工艺简单、反应条件温和的乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法。本专利技术所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-Villiger反应而制得的。所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种，过氧化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。所述催化剂为三氟甲磺酸钪，用量为2,5-二氯苯乙酮摩尔量的0.5％-5％。所述有机溶剂为二氯甲烷和丙酮的混合溶液，二氯甲烷和丙酮的体积比为2:1-20:1。所述反应时间为1-8h。本专利技术的有益效果是：(1)合成方法工艺简单，一步氧化即可实现；(2)反应条件温和，在室温下就可进行；(3)原料2,5-二氯苯乙酮价廉易得，也可以对二氯苯为原料经乙酰化反应制得；(4)三废少，环保性强，更适合大规模工业化生产；(5)乙酸2,5-二氯苯酯经水解反应即可得到麦草畏的另一重要中间体2,5-二氯苯酚，为制备2,5-二氯苯酚开辟了新的合成路线。具体实施方式：为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂50％双氧水20ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。将反应液倒入分液漏斗中静置分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮12.3g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯7.5g，气相色谱检测含量为81％，收率为84.7％。实施例2室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比2:1的混合溶剂60ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂30％过氧乙酸50ml。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。减压蒸馏出溶剂和醋酸，然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮10.4g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯9.5g，气相色谱检测含量为88％，收率为90.6％。实施例3室温下向250ml三口烧瓶中加入二氯甲烷与丙酮体积比20:1的混合溶剂105ml，加入催化剂三氟甲磺酸钪2.46g、氧化剂75％间氯过氧苯甲酸46g。搅拌均匀后开始滴加18.9g 2,5-二氯苯乙酮，3h滴加完毕，继续反应3h。过滤出白色不溶固体间氯苯甲酸，滤液减压蒸馏出溶剂，然后加入30ml二氯甲烷和30ml水进行萃取分层，水相浓缩后回收催化剂，二氯甲烷相减压蒸馏蒸出溶剂后升温至90℃，蒸馏出未反应的原料2,5-二氯苯乙酮7.6g，得产物乙酸2,5-二氯苯酯12.5g，气相色谱检测含量为92％，收率为93.5％。以上显示和描述了本专利技术的基本原理和主要特征和本专利技术的优点。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酸2,5‑二氯苯酯的制备方法，其特征在于：是通过在室温下先将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5‑二氯苯乙酮发生Baeyer‑Villiger反应而制得的。

【技术特征摘要】
1.一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在于：是通过在室温下先
将过氧化物和催化剂加入到有机溶剂中，再滴加2,5-二氯苯乙酮发生Baeyer-
Villiger反应而制得的。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸2,5-二氯苯酯的制备方法，其特征在
于：所述过氧化物选自双氧水、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸中的一种，过氧
化物与2,5-二氯苯乙酮的摩尔比为1:1-4:1。
3.根据权利要求1所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：李云政，万玉青，张磊，李龙辉，
申请(专利权)人：安徽雪郎生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34