由醋酸甲酯制备双醋酸亚乙酯的制备方法技术

技术编号:11188316 阅读:65 留言:0更新日期:2015-03-25 17:06
本发明专利技术涉及由醋酸甲酯制备双醋酸亚乙酯的制备方法,主要解决现有技术中醋酸甲酯的转化率低、双醋酸亚乙酯的选择性低的问题。通过采用由醋酸甲酯制备双醋酸亚乙酯的制备方法,以MeOAc、CO和H2为原料,在负载型催化剂、助催化剂、促进剂存在下,反应生成双醋酸亚乙酯;所述的负载型催化剂包括核壳型载体和负载于载体之上的VIII金属或VIII金属的化合物;所述的助催化剂为含碘化合物;所述的促进剂为氮氧有机物或含磷化合物;所述核壳型载体具有无定型氧化铝核以及无定型氧化硅壳。的技术方案,较好地解决了该问题,可用于醋酸乙烯的生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
醋酸乙烯,即乙酸乙烯酯(vinyl acetate),是一种重要的有机化工原料,是制造 聚乙烯醇的单体,也是制造涂料、粘合剂、油漆的重要原料。制造醋酸乙烯的路线有乙炔法 和乙烯法,醋酸乙烯的生产国内外均采用乙烯法和乙炔法工艺,属于石油化工工艺路线,自 Cl化学兴起后,20世纪80年代,美国哈尔康(Halcon)公司和英国石油(BP)公司先后提出 由甲醇和合成气制备醋酸乙烯的新工艺。该工艺不依赖石油化工原料,而是通过醋酸甲酯 与合成气的羰基化反应,合成中间体双醋酸亚乙酯(EDDA),再经过热裂解生产醋酸乙烯和 醋酸,由醋酸甲酯合成双醋酸亚乙酯的制备方法已经由US4,659,865(标题为:Process for prodcing ethylidene diacetate)所公开,该专利中提到利用有机氮、有机磷、有机砷和有 机锑作为促进剂,催化剂采用镍/镍的化合物或者钴/钴的化合物,在碘化物或者溴化物 存在下,在无水的条件下,合成双醋酸亚乙酯。专利US5,354,886 (标题为:Catalysts on inorganic carriers for prodcing ethylidene diacetate)中提至Ij将 RhCl3. 3H20 负载至Ij 无机载体上形成主催化剂,无机载体优选硅藻土,Y -Al2O3,活性炭,氧化镁,氧化锌等,助催 化剂为碘甲烷利用醋酸甲酯羰基合成得到了双醋酸亚乙酯。上述方法在制备双醋酸亚乙酯 过程中均存在醋酸甲酯转化率低和双醋酸亚乙酯选择性不高的问题。 【专利技术内容】 本专利技术涉及,主要解决现有技术中醋酸 甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯反应醋酸甲酯的转化率低、双醋酸亚乙酯的选择性不高的问 题。 为了解决上述技术问题,本专利技术采用的技术方案如下:由醋酸甲酯制备双醋酸亚 乙酯的制备方法,以MeOAcXO和H 2为原料,在负载型催化剂、助催化剂、促进剂存在下反应 生成双醋酸亚乙酯;所述的负载型催化剂包括核壳型载体和负载于载体之上的VIII金属 或VIII金属的化合物;所述的助催化剂为含碘化合物;所述的促进剂为氮氧有机物或含磷 化合物;所述核壳型载体具有无定型氧化铝核以及无定型氧化硅壳。 上述方案中,所述核壳型载体无定型氧化娃壳优选占载体总重量的1. 0?50% ;所 述核壳型载体优选经如式(I)所示硅化合物改性;其中Rp R2、R3、R5独立取自Cl?C4的 烃基,R4取自Cl?C4的亚烷基,η为1?10。本文档来自技高网...

【技术保护点】
由醋酸甲酯制备双醋酸亚乙酯的制备方法,以MeOAc、CO和H2为原料,在负载型催化剂、助催化剂、促进剂存在下反应生成双醋酸亚乙酯;所述的负载型催化剂包括核壳型载体和负载于载体之上的VIII金属或VIII金属的化合物;所述的助催化剂为含碘化合物;所述的促进剂为氮氧有机物或含磷化合物;所述核壳型载体具有无定型氧化铝核以及无定型氧化硅壳。

【技术特征摘要】
1. 由醋酸甲酯制备双醋酸亚乙酯的制备方法,以MeOAcXO和H2为原料,在负载型催化 齐U、助催化剂、促进剂存在下反应生成双醋酸亚乙酯;所述的负载型催化剂包括核壳型载体 和负载于载体之上的VIII金属或VIII金属的化合物;所述的助催化剂为含碘化合物;所 述的促进剂为氮氧有机物或含磷化合物;所述核壳型载体具有无定型氧化铝核以及无定型 氧化硅壳。2. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述核壳型载体无定型氧化硅壳占载 体总重量的I. 0?50%。3. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述核壳型载体经如式(I)所示硅化 合物改性;其中札、馬、馬、R5独立取自Cl?C4的烃基,R4取自Cl?C4的亚烷基,η为1? 10,4. 根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于所述负...

【专利技术属性】
技术研发人员:查晓钟杨运信张丽斌
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
类型:发明
国别省市:北京;11

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