复合Ca/Zn稳定剂及其制备方法以及环保型材技术

本发明专利技术公开了一种复合Ca/Zn稳定剂，包括以下质量份数的组份，硬脂酸钙14～19质量份数，硬脂酸锌11～16质量份数，β-二酮化合物2～6质量分数，β-二酮金属配合物0.5～3质量分数，硬脂酸8～13质量份数，多元醇0.5～5质量份数，水滑石6～11质量份数，亚磷酸酯0.5～4质量份数，抗氧剂0.5～4质量份数，碳酸钙2～6质量份数，聚乙烯蜡3～6质量份数。本发明专利技术在复合Ca/Zn稳定剂体系中，直接添加β-二酮金属配合物，通过提高稳定剂在PVC热稳定作用中β-二酮金属离子配合物的有效浓度，促进协同作用效果，提升Ca/Zn复合稳定剂热稳定效能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及塑料加工
，特别是涉及一种复合Ca/Zn稳定剂及其制备方法以及环保型材。
技术介绍
PVC在120多年前已问世，由于其热稳定性差，常加入热稳定剂，最早使用的是PbO，随后出现铅盐，有机锡，Ba/Cd，Ca/Zn等稳定剂。我国长期以来主要使用铅盐稳定剂，从90年代至今，稳定剂的无毒化主要集中在Ca/Zn稳定剂上，国产Ca/Zn稳定剂和进口产品相比还有很大差距，PVC硬制品所用Ca/Zn稳定剂仍依赖进口。为提高Ca/Zn稳定剂稳定效果，专利CN163 1963A采用有机锡来提高Ca/Zn稳定效果，但由于有机锡含重金属Sn并且异味较大；人们也通过在Ca/Zn基础上加一些酸吸收剂沸石来提高稳定效果，但在实践中应用发现制品表面易出现“麻点”。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术中存在的技术缺陷，而提供一种复合Ca/Zn稳定剂及其制备方法以及环保型材。为实现本专利技术的目的所采用的技术方案是：一种复合Ca/Zn稳定剂，包括以下质量份数的组份，硬脂酸钙14～19质量份数，硬脂酸锌11～16质量份数，β-二酮化合物2～6质量分数，β-二酮金属配合物0.5～3质量分数，硬脂酸8～13质量份数，多元醇0.5～5质量份数，水滑石6～11质量份数，亚磷酸酯0.5～4质量份数，抗氧剂0.5～4质量份数，碳酸钙2～6质量份数，聚乙烯蜡3～6质量份数。所述的多元醇为季戊四醇、双季戊四醇、三羟甲基丙烷及山梨糖醇中的任意一种。亚磷酸酯为亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸一苯二异辛酯及亚磷酸双酚A烷基酯等中的任意一种。抗氧剂为的抗氧剂1010、抗氧剂1076及抗氧剂BHT中的任意一种。聚乙烯蜡的平均分子量在1500～5000，相对密度为0.85-0.95，软化点温度在100～117℃。所述的β-二酮化合物为二苯甲酰甲烷HDBM或硬脂酰苯甲酰甲烷HSBM中或两者的混合物。一种复合Ca/Zn稳定剂的制备方法，包括以下步骤，1)将β-二酮化合物、β-二酮金属配合物和硬脂酸锌，加入到小型混料机中，温度控制在60～80℃，搅拌5～10min，停止混合；2)将硬脂酸、聚乙烯蜡和碳酸钙，加入到步骤1)得到的混合物中，温度控制在60～80℃，搅拌5～10min，停止混合；3)将硬脂酸钙、多元醇、水滑石、亚磷酸酯和抗氧剂，加入到步骤2)得到的混合物中，温度控制在80～100℃，搅拌5～10min，充分混合后，冷却至30～45℃，完成复合Ca/Zn稳定剂的制备。一种采用如权利要求1所述的复合Ca/Zn稳定剂制备的环保型材。与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：本专利技术在复合Ca/Zn稳定剂体系中，直接添加β-二酮金属配合物，通过提高稳定剂在PVC热稳定作用中β-二酮金属离子配合物的有效浓度，促进协同作用效果，提升Ca/Zn复合稳定剂热稳定效能。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。第一实施例1)将2kg二苯甲酰甲烷HDBM、0.5kgβ-二酮金属配合物和11kg硬脂酸锌，加入到小型混料机中，温度控制在60℃，搅拌10min，停止混合；2)将8kg硬脂酸、3kg聚乙烯蜡，如泰国W112，和2kg碳酸钙，加入到步骤1)得到的混合物中，温度控制在60℃，搅拌10min，停止混合；3)将14kg硬脂酸钙、0.5kg季戊四醇、6kg水滑石、0.5kg亚磷酸三苯酯，和0.5kg抗氧剂1010，加入到步骤2)得到的混合物中，温度控制在80℃，搅拌10min，充分混合后，冷却至30～45℃，完成复合Ca/Zn稳定剂的制备。第二实施例1)将5kg硬脂酰苯甲酰甲烷HSBM、3kgβ-二酮金属配合物和16kg硬脂酸锌，加入到小型混料机中，温度控制在80℃，搅拌5min，停止混合；2)将13kg硬脂酸、6kg聚乙烯蜡，如：泰国W110，和2-6kg碳酸钙，加入到步骤1)得到的混合物中，温度控制在80℃，搅拌5min，停止混合；3)将19kg硬脂酸钙、5kg双季戊四醇、11kg水滑石、4kg亚磷酸三壬基苯基酯和4kg抗氧剂1076，加入到步骤2)得到的混合物中，温度控制在100℃，搅拌10min，充分混合后，冷却至30～45℃，完成复合Ca/Zn稳定剂的制备。第三实施例1)将二苯甲酰甲烷HDBM和硬脂酰苯甲酰甲烷HSBM中质量比1:1的混合物4kg、2kgβ-二酮金属配合物和14kg硬脂酸锌，加入到小型混料机中，温度控制在70℃，搅拌8min，停止混合；2)将10kg硬脂酸、5kg聚乙烯蜡，如泰国PE-WAX G-200A，和5kg碳酸钙，加入到步骤1)得到的混合物中，温度控制在70℃，搅拌8min，停止混合；3)将16kg硬脂酸钙、3kg三羟甲基丙烷、7kg水滑石、2kg亚磷酸一苯二异辛酯和3kg抗氧剂BHT，加入到步骤2)得到的混合物中，温度控制在92℃，搅拌6min，充分混合后，冷却至30～45℃，完成复合Ca/Zn稳定剂的制备。第四实施例1)将二苯甲酰甲烷HDBM和硬脂酰苯甲酰甲烷HSBM中质量比2:1的混合物3.5kg、1kgβ-二酮金属配合物和14kg硬脂酸锌，加入到小型混料机中，温度控制在80℃，搅拌6min，停止混合；2)将11kg硬脂酸、5kg聚乙烯蜡，如：泰国W112，加入到步骤1)得到的混合物中，温度控制在80℃，搅拌6min，停止混合；3)将16kg硬脂酸钙、4kg山梨糖醇、8kg水滑石、2kg亚磷酸双酚A烷基酯和3kg抗氧剂1076，加入到步骤2)得到的混合物中，温度控制在90℃，搅拌8min，充分混合后，冷却至30～45℃，完成复合Ca/Zn稳定剂的制备。其中，上述实施例中，分批次投料混合目的是为了是具有协同作用的物质充分混合，最大限度的产生协同作用物质的中间体，在工艺上减少对稳定剂的热稳定效能的影响。所述的聚乙烯蜡的平均分子量在1500～5000，相对密度为0.85-0.95，软化点温度在100～117℃。所述的β-二酮金属配合物为β-二酮-Zn，其制备方法为将β-二酮化合物与醋酸锌Zn(CH3COO)2摩尔质量比例为2:1～2.5:1，在PH7～8的乙醇溶液中，55℃反应3小时，经过滤、干燥得到即β-二酮-Zn，其中，在制备β-二酮金属配本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种复合Ca/Zn稳定剂，其特征在于，包括以下质量份数的组份，硬脂酸钙14～19质量份数，硬脂酸锌11～16质量份数，β‑二酮化合物2～6质量分数，β‑二酮金属配合物0.5～3质量分数，硬脂酸8～13质量份数，多元醇0.5～5质量份数，水滑石6～11质量份数，亚磷酸酯0.5～4质量份数，抗氧剂0.5～4质量份数，碳酸钙2～6质量份数，聚乙烯蜡3～6质量份数。

【技术特征摘要】
1.一种复合Ca/Zn稳定剂，其特征在于，包括以下质量份数的组份，
硬脂酸钙14～19质量份数，
硬脂酸锌11～16质量份数，
β-二酮化合物2～6质量分数，
β-二酮金属配合物0.5～3质量分数，
硬脂酸8～13质量份数，
多元醇0.5～5质量份数，
水滑石6～11质量份数，
亚磷酸酯0.5～4质量份数，
抗氧剂0.5～4质量份数，
碳酸钙2～6质量份数，
聚乙烯蜡3～6质量份数。
2.如权利要求1所述的复合Ca/Zn稳定剂，其特征在于，所述的多元醇为
季戊四醇、双季戊四醇、三羟甲基丙烷及山梨糖醇中的任意一种。
3.如权利要求1所述的复合Ca/Zn稳定剂，其特征在于，亚磷酸酯为亚磷
酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯基酯、亚磷酸一苯二异辛酯及亚磷酸双酚A烷基酯
等中的任意一种。
4.如权利要求1所述的复合Ca/Zn稳定剂，其特征在于，抗氧剂为的抗氧
剂1010、抗氧剂1076及抗氧剂BHT中的任意一种。
5.如权利要求1所述的复合Ca/Zn稳...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘芳兴，王景旺，刘伟，
申请(专利权)人：天津中财型材有限责任公司，
类型：发明
国别省市：天津;12