一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法，其依次包括石墨烯前驱体溶液的制备、氧化钛溶胶的配制、石墨烯改性氧化钛粉体的制备、硅烷溶胶的制备、复合涂料的制备和金属防腐蚀涂层的制备步骤。其防腐蚀涂层厚度为200-500nm。由于本发明专利技术所制得的石墨烯改性氧化钛粉体中的TiO2粒子尺度较为均一，且均匀地分布在还原氧化石墨烯片层上，且TiO2的晶型结构为锐钛矿相和板钛矿相混合晶型，这种板钛矿和锐钛矿的混合晶型构成了复合型能带结构，有利于提高氧化钛的光能利用率，延长氧化钛光阴极保护过程中电子的迁移路径，减少电子-空穴的复合，提高涂层的光致阴极保护效果。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法，尤其涉及一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法。
技术介绍
对于太阳长时间直射、昼夜温差大，空气中盐碱成分复杂、浓度高、湿度大的海洋资源利用相关工业
，金属防腐具有十分重要的意义：金属腐蚀的发生和加剧，将显著降低金属材料的强度、塑性、韧性等力学性能，破坏金属构件的几何形状，增加零件间的磨损，恶化电学和光学等物理性能，缩短设备的使用寿命，甚至造成火灾、爆炸等灾难性事故。现有技术中，金属的防腐蚀方法主要分为三大类：金属的阳极保护、金属的阴极保护以及金属表面的非金属涂装保护。其中，阴极保护涂层是目前广泛研究应用的海洋工业领域金属腐蚀防护技术。传统的阴极保护通过锌或铝材做为牺牲性阳极实现，但这种金属防腐方法随着锌或铝阳极的消耗，其保护作用会逐渐失效，因而存在使用寿命短、稳定性差等天生缺陷。纳米氧化钛光阴极保护涂层是近年来研究和发展的新型阴极保护技术。当用能量高于氧化钛吸收阈值的光波(λ≤380nm)照射时，由于光电效应，其内的电子自价带激发至导带形成负电电子(e-)和正电空穴(h+)。在空间电荷层的作用下，空穴集中到电极表面，与溶液中的电子供体水发生氧化反应；而电子则到达金属，使金属的电极电位降低至腐蚀电位以下，从而使金属进入阴极保护状态。由于TiO2光阴极保护是非牺牲性的，因而其克服了传统阴极保护的时效问题。研究表明，氧化钛涂层在光照条件下对碳钢、不锈钢、铜等金属均可提供有效的光阴极保护，并且氧化钛具有化学稳定性好、无毒性、价格低廉等优点，有潜在的应用前景。但是，二氧化钛只能被紫外光激发，且激发产生的光生电子和空穴容易复合，使二氧化钛的实际光电效率较低，能够到达金属基体的电子数量也较少，金属失去阴极保护的风险提高。如果能够在氧化钛阴极保护电极中增加一个电子转移的快速通道，使光激发电子迅速迁移至金属基体，抑制氧化钛电子和空穴的复合，将是提高二氧化钛电极光致阴极保护效果的一个可行的方法。石墨烯(GO)具有优异的导电性能，其可以作为电子转移的桥梁。近年来，在光催化领域已有一些报道制备了石墨烯改性氧化钛粉体，研究表明石墨烯可以提高二氧化钛的光催化效率。现有技术中，石墨烯/氧化钛复合粉体的制备方法多采用先还原、后水热的两步法：中国专利申请CN101658786B公开了一种电子束辐照制备石墨烯基二氧化钛复合光催化剂的方法，其通过在四氟化钛溶液中加入石墨烯粉末，用超声分散后得到悬浮液；然后将该悬浮液置于电子束发生装置中，使其经受一定制量的电子束辐照，辐照剂量为70-280KGy；然后密封后放入60℃的烘箱中反应20小时；经洗涤、干燥，最终制得石墨烯基二氧化钛复合光催化剂。但这种方法工艺设备复杂，并且电子束发生装置的应用也提高了粉体制备的成本。中国专利申请CN101890344B公开了一种石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法，步骤如下：将氧化石墨溶于有机溶剂，超声处理得到氧化石墨烯分散液；在氧化石墨烯分散液中加入钛盐前驱体，搅拌均匀；将混合好的分散液转移至水热反应釜，120-200℃下反应4-20小时；将反应所得到产物分别用无水乙醇与去离子水清洗，真空40-80℃下干燥8-24小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。这种将氧化石墨溶于有机溶剂的方法可获得高质量的石墨烯，但石墨烯产率低，其分散液的浓度过低，在进行氧化钛掺杂改性时难以自由调控掺杂比例。中国专利申请CN102553559A公开了一种石墨烯/纳米二氧化钛复合物的制备方法，其通过将氧化石墨烯与氧化钛粉体混合，经水热反应后制得石墨烯-P25复合材料。这种方法直接以氧化钛晶体为原料，导致氧化钛粉体在石墨烯片状结构上的分散性差，这将减弱涂层的力学性能，并难以获得均匀的阴极保护电流，最终影响金属的实际防腐效果。中国专利申请CN103337611A公开了一种石墨烯和二氧化钛复合材料的制备方法，其通过将石墨烯溶液加至钛前驱体溶液中，经水解、沉积、干燥，获得氧化石墨烯和非晶氧化钛复合材料，此混合复合材料经水热处理进行氧化石墨烯的还原和非晶氧化钛的结晶。该技术方案的制备方法工艺简单，氧化钛在石墨烯片上分散性好。但由于经过了非晶氢氧化钛的沉积和干燥过程，氧化钛容易在结晶过程中形成团聚和异常长大，同样将造成涂层的力学性能和阴极保护效果难以保证。并且上述专利申请的技术方案均仅仅涉及石墨烯/氧化钛复合粉体的制备。以氧化钛的光致阴极保护性能为基础，在金属基体上制备石墨烯改性氧化钛光致阴极保护涂层，提高涂层的阴极保护性能，现有技术均未涉及。
技术实现思路
本专利技术的目的是，提供一种石墨烯改性的氧化钛光致阴极保护涂层的制备方法，其工艺简单、制造成本低，并可明显提高氧化钛涂层的光致阴极保护效果。技术，本专利技术为实现上述目的需要解决的技术问题是，如何获得以锐钛矿和板钛矿结构为主的晶相组成，以及如何获得分散性能好的石墨烯改性氧化钛涂料，进而提高氧化钛阴极保护涂层的防腐蚀保护效率的技术问题。本专利技术为解决上述技术问题所采用的技术方案是，一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，石墨烯前驱体溶液的制备步骤：按体积份数，分别量取浓度为2g/L的氧化石墨烯水溶液10-20份、无水乙醇10-30份，混合后置于超声波清洗器中超声分散，制得石墨烯前驱体溶液；第二步，氧化钛溶胶的配制步骤：按体积份数，分别量取分析纯钛酸丁酯10份和无水乙醇30-60份，混合配成A溶液；按体积份数，分别量取去离子水10份、分析纯冰醋酸10份和无水乙醇10-20份，混合配成B溶液；搅拌并将上述A溶液与B溶液混合均匀，制得氧化钛溶胶；第三步，石墨烯改性氧化钛粉体的制备步骤：边搅拌边将石墨烯前驱体溶液缓慢滴加到氧化钛溶胶中；继续搅拌20分钟后，转移到水热反应釜中反应8-16小时，取出后，自然冷却；其中，水热反应釜置于100℃的烘箱中；去除上层清液，将下层溶胶进行离心分离三次，期间用蒸馏水洗涤离心沉淀至中性，最后将离心后的沉淀物置于90℃的烘箱中烘干，制得氧化石墨烯/二氧化钛复合粉体；第四步，硅烷溶胶的制备步骤：按体积份数，分别量取10份浓度为98％的γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、10份去离子水和80份无水乙醇，混合均匀后，加入冰醋酸调节pH值至4后，室温下陈化24小时，制得硅烷溶胶；第五步，氧化石墨烯/二氧化钛复合涂料的制备步骤：按每升硅烷溶胶中氧化石墨烯/二氧本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：第一步，石墨烯前驱体溶液的制备步骤：按体积份数，分别量取浓度为2g/L的氧化石墨烯水溶液10‑20份、无水乙醇10‑30份，混合后置于超声波清洗器中超声分散，制得石墨烯前驱体溶液；第二步，氧化钛溶胶的配制步骤：按体积份数，分别量取分析纯钛酸丁酯10份和无水乙醇30‑60份，混合配成A溶液；按体积份数，分别量取去离子水10份、分析纯冰醋酸10份和无水乙醇10‑20份，混合配成B溶液；搅拌并将上述A溶液与B溶液混合均匀，制得氧化钛溶胶；第三步，石墨烯改性氧化钛粉体的制备步骤：边搅拌边将石墨烯前驱体溶液缓慢滴加到氧化钛溶胶中；继续搅拌20分钟后，转移到水热反应釜中反应8‑16小时，取出后，自然冷却；其中，水热反应釜置于100℃的烘箱中；去除上层清液，将下层溶胶进行离心分离三次，期间用蒸馏水洗涤离心沉淀至中性，最后将离心后的沉淀物置于90℃的烘箱中烘干，制得氧化石墨烯/二氧化钛复合粉体；第四步，硅烷溶胶的制备步骤：按体积份数，分别量取10份浓度为98％的γ‑甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、10份去离子水和80份无水乙醇，混合均匀后，加入冰醋酸调节pH值至4后，室温下陈化24小时，制得硅烷溶胶；第五步，氧化石墨烯/二氧化钛复合涂料的制备步骤：按每升硅烷溶胶中氧化石墨烯/二氧化钛复合粉体的加入量为5‑10g，将上述氧化石墨烯/二氧化钛复合粉体加入到上述硅烷溶胶中，制得混合悬浮液，再将该混合悬浮液超声分散1小时，制得石墨烯改性氧化钛涂料；第六步，金属防腐蚀涂层的制备步骤：a.将金属表面打磨平滑，先用去离子水超声清洗，然后以无水乙醇清洗晾干；b.将石墨烯改性氧化钛涂料料浆以提拉技术涂覆在经预处理过的金属表面，室温干燥后，置于80℃烘箱继续干燥30分钟；c.根据金属材质和具体使用环境的腐蚀等级要求，重复上述步骤b进行若干次涂覆，直至涂层厚度达到200‑500nm。...

【技术特征摘要】
1.一种石墨烯改性氧化钛金属防腐蚀涂层的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
第一步，石墨烯前驱体溶液的制备步骤：
按体积份数，分别量取浓度为2g/L的氧化石墨烯水溶液10-20份、无水乙醇10-30份，
混合后置于超声波清洗器中超声分散，制得石墨烯前驱体溶液；
第二步，氧化钛溶胶的配制步骤：
按体积份数，分别量取分析纯钛酸丁酯10份和无水乙醇30-60份，混合配成A溶液；
按体积份数，分别量取去离子水10份、分析纯冰醋酸10份和无水乙醇10-20份，混合
配成B溶液；
搅拌并将上述A溶液与B溶液混合均匀，制得氧化钛溶胶；
第三步，石墨烯改性氧化钛粉体的制备步骤：
边搅拌边将石墨烯前驱体溶液缓慢滴加到氧化钛溶胶中；继续搅拌20分钟后，转移到水
热反应釜中反应8-16小时，取出后，自然冷却；其中，水热反应釜置于100℃的烘箱中；
去除上层清液，将下层溶胶进行离心分离三次，期间用蒸馏水洗涤离心沉淀至中性，最
后将离心后的沉淀物置于90℃的烘箱中烘干，制得氧化石墨烯/二氧化钛复合粉体；
第四步，硅烷溶胶的制备步骤：
按体积份数，分别量取10份浓度为98％的γ-...

【专利技术属性】
技术研发人员：张伟伟，岳龙飞，孙海清，
申请(专利权)人：山东科技大学，
类型：发明
国别省市：山东;37