光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴及其制备方法。首先在反应器中加入溶剂、硫代水杨酸以及2-乙酰芴，加热条件下反应，至反应结束；将反应后所得反应液冷却，经洗涤、重结晶等后处理得到硫杂蒽酮乙酰芴。硫杂蒽酮类光引发剂在相同的光照条件下，摩尔吸光系数越大光引发功能就越强。本发明专利技术制备的光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴合成方法简单，在近紫外光区域有一吸收平台，398nm处的摩尔吸光系数为7983L·mol-1·cm-1，其作为高效近紫外光引发剂能大大提高光引发效率，对节约能源、相关制品产量提高和质量提高有着积极有益的效果。

【技术实现步骤摘要】
一、
： 本专利技术涉及一种光引发剂及其制备方法，属于光化学领域。特别是涉及一种光引 发剂硫杂蒽酮乙酰芴及其制备方法。 二、
技术介绍
： 光固化技术又称为光聚合技术，已广泛的应用到新材料制备等许多领域。在 2004年5月召开的北美辐射固化国际会议上，将其归纳为具有 5 E 特点的工业技术： Efficient (高效）、Enabling (适应性广）、Economical (经济）、Energy Saving (节能）和 Environmental Friendly (环境友好）。光引发剂是光固化体系的重要组成部分，通过吸 收光能产生活性基团，从而引发光聚合反应的发生。硫杂蒽酮类化合物具有一定的吸光 性能，在激发态与助引发剂发生双分子作用，夺取助引发剂（氢供体）上的氢，产生活性 自由基，然后再引发单体或低聚物进行聚合反应，得到固化膜，为夺氢型光引发剂。与传 统的二苯甲酮类紫外光引发剂不同，硫杂蒽酮类光引发剂可以通过适当的分子修饰，使其 吸收光红移，达到近紫外光区域。近紫外光（380?400nm)具备能量高等诸多优点，但是 其能量又略低于紫外光，对基材和人体损害比较小；同时近紫外光具有较强的穿透能力， 有利于单体或低聚物均匀快速反应。因此，近紫外光引发剂具有极其广泛的用途（1:HR. Allcock,Μ.V.B. Phelps, Eff. Barrett. Ultraviolet Photolithographic Development of Polyphosphazene Hydrogel Microstructures for Potential Use in Microarray Biosensors. [J]，Chem. Mater. 2006, 18, 609-613 :2:李雄，徐智谋，易新建等.不同波 段近紫外光在SU-8胶中穿透深度的研究.[J]微细加工技术，2004, 1,38-40)。申请号 201310657111. 5 (CN103724320A)的专利申请公开了以氯苯腈为原料，在碱性条件下，与 4-异丙基苯酚反应得到中间体，然后在浓硫酸的作用下发生合环反应得到2-异丙基硫杂 蒽酮。申请号201110058238. 6 (CN102174039A)的专利申请公开了一种2-异丙基硫杂蒽 酮的制备方法：通过重氮化、缩合醚化和脱水环合反应制备了 2-异丙基硫杂蒽酮。申请 号201010228409. 0 (CN 101864006 A)的专利申请公开了一种含环缩醛的硫杂蒽酮类光引 发剂及其制备方法，以1，3-苯并二氧戊烷或1，3-苯并二氧己烷及其衍生物和2-巯基苯 甲酸（硫代水杨酸）为原料，以浓硫酸为溶剂，在0_70°C下反应1-24小时，得到含环缩醛 的硫杂蒽酮° Yilmaz 等（Yilmaz, G, Aydogan, B, Temel G, et al. Thioxanthone-Fluorenes as Visible Light Photoinitiators for Free Radical Polymerization. [J] · Macr omolecules, 2010, 43, 4520-4526)合成了硫杂蒽酮-莉酸，其在393nm处的摩尔吸光 系数为 3512L ^mor1 · cnT1。Tar 等（Tar H, Esen D S, Aydin M，et al. Panchromatic Type II Photoinitiator for Free Radical Polymerization Based on Thioxanthone Derivative [J] · Macromolecules, 2013, 46, 3266-3272)合成了 一种硫杂蒽酮光引发剂，即 2_ (9-氧代-9H-噻吨-2-氨基）乙酸，其在392nm处的摩尔吸光系数为 并且证明了硫杂蒽酮类衍生物吸收光能后从基态跃迁到激发单线态，经系间窜跃至激发三 线态；在三线态与供氢体作用产生自由基能够引发单体或低聚物聚合。所以，硫杂蒽酮类光 引发剂在相同的光照条件下，摩尔吸光系数越大光引发功能就越强。已报道的硫杂蒽酮类 光引发剂近紫外光区摩尔吸光系数较小，引发效果不太理想。 三、
技术实现思路
： 本专利技术要解决的技术问题是：提供一种新型光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴及其制备方 法。利用本专利技术技术方案制备硫杂蒽酮乙酰芴，其制备方法简便、易于控制；并且，在近紫外 区有一较强的平台吸收，398nm处的摩尔吸光系数为7983L ·πιο1-1 ·αιι-1，较现有的硫杂蒽 酮类光引发剂的摩尔吸光系数都大，作为高效近紫外光引发剂，可大大提高引发效率，对节 约能源、相关制品广量提商和质量提商有着积极有益的效果。 为了解决上述问题，本专利技术采用的技术方案为： 本专利技术提供一种光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴，所述光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的结构 式为： 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴，其特征在于，所述光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的结构式为：

【技术特征摘要】
1. 一种光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴，其特征在于，所述光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的结构 式为：2. -种光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步 骤： a、 以硫代水杨酸和2-乙酰芴为原料，首先按照2-乙酰芴和硫代水杨酸二者摩尔比为 1?3:1的比例称取两种原料，将称取的两种原料和溶剂加入反应容器中，加热进行反应， 反应结束后得到反应混合物； b、 将步骤a得到的反应混合物进行冷却，经后处理得到产物硫杂蒽酮乙酰芴。3. 根据权利要求2所述的光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的制备方法，其特征在于：步骤a 中所述溶剂为浓硫酸，其质量百分浓度为98% :所述浓硫酸与硫代水杨酸二者之间的摩尔 比为27?75 :1。4. 根据权利要求2所述的光引发剂硫杂蒽酮乙酰芴的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：张帅，王经武，李中灵，郑世军，李飞，王毛力，
申请(专利权)人：河南金誉包装科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：河南;41