玻璃板制造技术

本发明专利技术涉及如下的玻璃板，其为使连续供给至浮法槽内的熔融金属(例如熔融锡)上的熔融玻璃在熔融金属上流动而成形的玻璃板，其中，从在浮法槽内暴露于还原气氛的顶面起算的深度为0.3～0.5μm的位置处的玻璃的硫浓度为与从顶面起算的深度为3μm的位置处的玻璃的硫浓度同等以上。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】玻璃板
本专利技术涉及玻璃板。
技术介绍
作为玻璃板的成形方法，广泛使用浮法。浮法中，使连续供给至浮法槽(以下也简称为“槽”)内的熔融金属(例如熔融锡)上的熔融玻璃在熔融金属上流动而成形为带板状(例如参照专利文献1)。槽内的气氛往往为了防止熔融金属的氧化而被设为包含氢气的还原气氛。氢气通过与从外部混入的氧气进行反应来防止熔融金属的氧化。另一方面，上述专利文献1中公开了将槽内的气氛设为氧化气氛。氧化气氛会降低熔融玻璃的表面张力，因此容易进行熔融玻璃的成形。其记载了：作为氧化气氛，包含二氧化硫(SO2)气体、三氧化硫(SO3)气体的气氛是最适合的。另外，二氧化硫气体和三氧化硫气体在包含氢气的还原气氛中会成为硫化氢(H2S)气体等，无法稳定地存在，因此无法降低熔融玻璃的表面张力。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特公昭46-41915号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题对于以往的玻璃板而言，在槽内暴露于还原气氛的主表面上有时形成大量的微小缺陷，弯曲强度存在改善的余地。本专利技术是鉴于上述问题而做出的，其目的在于提供弯曲强度优异的玻璃板。用于解决问题的方案为了解决上述目的，本专利技术的一个方式的玻璃板为使连续供给于浮法槽内的熔融金属上的熔融玻璃在前述熔融金属上流动而成形的玻璃板，其特征在于，前述玻璃板的从在前述浮法槽内暴露于还原气氛的主表面起算的深度为0.3～0.5μm的位置处的玻璃的硫浓度为与从前述主表面起算的深度为3μm的位置处的玻璃的硫浓度同等以上。专利技术的效果根据本专利技术，提供弯曲强度优异的玻璃板。附图说明图1是示出本专利技术的一个实施方式的玻璃板的硫浓度的分布的图。图2是本专利技术的一个实施方式的玻璃板的制造装置的说明图(1)。图3是本专利技术的一个实施方式的玻璃板的制造装置的说明图(2)。具体实施方式以下，针对用于实施本专利技术的方式，参照附图进行说明。需要说明的是，在以下的附图中，对相同或相应的构成赋予相同或相应的附图标记，并省略说明。本实施方式的玻璃板的制造方法例如具备熔化工序、成形工序、缓冷工序、以及切割工序，根据需要还具备研磨工序。研磨工序根据玻璃板的用途而进行。熔化工序中，将混合多种原料而制备的玻璃原料熔化，从而获得熔融玻璃。玻璃原料在被投入熔化炉内后，利用由燃烧器喷射的火焰的辐射热而被熔化，从而形成熔融玻璃。成形工序中，将熔化工序中得到的熔融玻璃连续地供给至槽内的熔融金属(例如熔融锡)上，使熔融玻璃在熔融金属上流动而成形，从而得到板状玻璃(所谓的玻璃带)。该成形方法被称为浮法。槽内的气氛为了防止熔融金属的氧化而被设为包含氢气的还原气氛。板状玻璃边向规定方向流动边被冷却，在槽的出口附近从熔融金属上被拉起。缓冷工序中，将成形工序中得到的板状玻璃在缓冷炉内进行缓冷。板状玻璃在缓冷炉内边在辊上水平地从缓冷炉的入口向出口搬运边进行缓冷。在缓冷炉内，在缓冷炉的入口附近向板状玻璃的表面吹送二氧化硫(SO2)气体等，在板状玻璃的表层形成硫酸盐膜。缓冷炉的出口向大气开放，因此缓冷炉内的气氛为大气气氛。切割工序中，用切割机将在缓冷工序中进行了缓冷的板状玻璃切割成规定尺寸。在切割工序中，板状玻璃的宽度方向两边缘部(所谓的耳部)被切除。这是因为，板状玻璃的宽方向两边缘部因表面张力等的影响而变厚。研磨工序中，对切割工序中得到的玻璃板的主表面进行研磨。研磨工序中，根据玻璃板的用途，在槽内与熔融金属接触的主表面(以下称为“底面”)被研磨。作为与底面为相反侧的主表面的在槽内暴露于还原气氛的主表面(以下称为“顶面”)不被研磨。这样操作，可以获得作为产品的玻璃板。玻璃板可以用作例如车辆用的窗玻璃、建筑物用的窗玻璃、显示器用的基板、显示器用的护罩玻璃、或者光掩模用的基板。“显示器”包括液晶显示器(LCD)、等离子体显示器(PDP)、有机EL显示器等平板显示器(FPD)。图1是本专利技术的一个实施方式的玻璃板的硫浓度的分布图。图1中，用实线表示本实施方式的玻璃板的硫浓度的分布，用虚线表示以往的玻璃板的硫浓度的分布。纵轴表示玻璃中的硫浓度(atoms/cm3)、横轴表示从顶面起算的深度(μm)。玻璃中的硫浓度是利用二次离子质谱仪(SIMS)边切削顶面边测定的。玻璃板中的硫浓度的分布受到成形工序的还原气氛中的硫浓度的影响。还原气氛中的硫浓度低时，作为挥发成分的硫容易从熔融玻璃的上表面(玻璃板的顶面)向还原气氛中逸出。还原气氛中的硫浓度高时，还原气氛中的硫容易进入熔融玻璃的上表面。另外，玻璃板中的硫浓度的分布还受到缓冷工序中使用的SO2气体的影响。如图1中的实线和虚线所示那样，在从顶面起算的深度不足0.05μm的位置处，越接近顶面则玻璃中的硫浓度越会增加。这归因于受到缓冷工序中使用的SO2气体的影响。缓冷工序中，与成形工序相比玻璃的温度低，因此，与成形工序相比受外部气体影响的位置处的深度较浅。另外，在深度为3μm以上的位置处，对于在槽内进行成形的过程中受到气氛的影响而言过深，因此玻璃中的硫浓度是恒定的。本实施方式的玻璃板与以往的玻璃板不同，从顶面起算的深度为0.3～0.5μm的位置(受到成形工序中的外部气体影响且基本上不受缓冷工序中的外部气体影响的位置)处的玻璃的硫浓度为与从顶面起算的深度为3μm的位置(基本上不受成形工序和缓冷工序中的外部气体影响的位置)处的玻璃的硫浓度同等以上。因此，详见后述，成形工序中作为挥发成分的硫从熔融玻璃的上表面(玻璃板的顶面)向还原气氛逸出的量少，顶面上基本没有微小缺陷(包括玻璃的分相)。另外，如图1的实线所示那样，本实施方式的玻璃板在从顶面起算的深度为0.05～0.3μm的位置处，越接近顶面则玻璃中的硫浓度越减少。该现象归因于受到成形工序中向槽内的上游侧供给含硫气体的影响。在槽的上游侧，还原气氛中的硫浓度变高，在槽内的下流侧，还原气氛中的硫浓度变低。因此，可以认为，在槽的上游侧从还原气氛进入熔融玻璃的上表面(玻璃板的顶面)的硫在槽的下流侧逸出至还原气氛。如上所述，本实施方式的玻璃板在顶面上基本没有玻璃晶格中的微小缺陷(以下记为微小缺陷)，因此，对顶面施加拉伸应力时的弯曲强度良好。弯曲强度利用球环法(ballonringmethod)测定。弯曲强度的测定方法的详情在实施例中说明。弯曲强度因玻璃板的玻璃种类、玻璃板的板厚而异，在板厚为0.2～0.7mm(优选为0.5～0.7mm)的无碱玻璃板的情况下例如为4GPa以上。另外，在板厚为0.2～0.7mm(优选为0.5～0.7mm)的钠钙玻璃板的情况下例如为2.5GPa以上。另外，本实施方式的玻璃板在顶面上基本没有微小缺陷，因此在出于表面的去污、表面的粗糙化的目的而用缓冲氢氟酸溶液进行表面处理时，因没有起点而异物的附着受到抑制，表面处理后的雾度值(雾度)良好。“雾度”是指在玻璃板的透射光之中由于前向散射而从入射光偏离2.5°以上的透射光的百分比(JISK7136；2000)。入射光的光轴设为与玻璃板的板厚方向平行。雾度值的测定方法的详情在实施例中说明。雾度值因玻璃板的玻璃种类等而异，在无碱玻璃的情况下例如为1％以下、优选为0.5％以下、更优选为0.2％以下。另外，在钠钙玻璃的情况下例如为3％以下、优选为1％以下、更优选为0.5％以下。玻璃板的玻璃的种类根据玻璃板的用途来选择。例如本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种玻璃板，其为使连续供给至浮法槽内的熔融金属上的熔融玻璃在所述熔融金属上流动而成形的玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的从在所述浮法槽内暴露于还原气氛的主表面起算的深度为0.3～0.5μm的位置处的玻璃的硫浓度为与从所述主表面起算的深度为3μm的位置处的玻璃的硫浓度同等以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.04.10 JP 2012-0892801.一种用于平板显示器的玻璃板，其为使连续供给至浮法槽内的熔融金属上的熔融玻璃在所述熔融金属上流动而成形的用于平板显示器的玻璃板，其特征在于，所述玻璃板的玻璃为无碱玻璃，所述玻璃板的板厚方向中央部分的硫浓度不足0.1质量％，板厚为0.2～0.7mm，所述玻璃板的从在所述浮法槽内暴露于还原气氛的主表面起算的深度为0.3～0.5μm的位置处的玻璃的硫浓度为与从所述主表面起算的深度为3μm的位置处的玻璃的硫浓度同等以上，对所述主表面施加拉伸应力时的弯曲强度为4GPa以上。2.根据权利要求1所述的玻璃板，其在由氢氟酸(HF)：0.5质量％、氟化铵(NH4F)：36质量％、水：63.5质量％组成的缓冲氢氟酸溶液中于25℃浸渍2...

【专利技术属性】
技术研发人员：谷井史朗，井川信彰，小林大介，小池章夫，
申请(专利权)人：旭硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP