一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法技术

一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法，属于包装材料技术领域。所述保鲜包装材料由高透气性流延聚乙烯外膜、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)改性高透气性流延聚乙烯内膜，通过含二氧化氯释放剂粉末的粘合剂干法复合制备得到的复合薄膜，利用该复合薄膜制备的保鲜袋包装水果或蔬菜后，果蔬呼吸作用产生的水蒸气会诱发薄膜释放低浓度气相二氧化氯杀菌剂，延长果蔬的货架期，提高果蔬的品质。

【技术实现步骤摘要】
一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料及其制备方法
本专利技术涉及一种生鲜果蔬的保鲜包装材料，特别涉及一种具有二氧化氯释放功能、高透气性的果蔬保鲜包装材料的制备方法，属于包装材料

技术介绍
二氧化氯通过对活细胞的运转蛋白进行不可逆转的氧化破坏作用从而杀死病原菌，在国内外广泛用于水果、蔬菜、肉类食品的保鲜。目前二氧化氯实施杀菌功能的方式主要有两种：粉末缓释、溶剂浸渍、以及缓释衬垫方式。新疆大学利用酸化的新疆特产托克逊、丰膨润土与亚氯酸钠混合制备出固体二氧化氯粉末保鲜剂，常温释放周期从10天增加到20天。CN1439268A则公开一种包覆型二氧化氯缓释粉末，它由亚氯酸钠、固体酸和包覆剂组成；其中包覆剂由聚乙烯醇、聚乙烯砒硌烷酮、氯化钴、水组成：将亚氯酸钠、过碳酸钠混合，再将包覆剂包覆在亚氯酸钠和过碳酸钠的表面，制成包覆型二氧化氯消毒剂。中北大学以无纺布作为组分的附载体，用聚乙烯醇包覆亚氯酸钠组分A，用β–环糊精包合的酸组合B，在A、B膜中间夹入透湿率为33％±20％的市售保鲜膜，研制出缓释功能的二氧化氯抑菌衬垫，在空间环境湿度为85％时，二氧化氯有效释放天数可达17d，每天二氧化氯有效释放质量在0.15～1.5mg之间。暨南大学以玉米秸秆纤维素表面上涂敷壳聚糖-银离子抗菌剂并与乳胶混合制备成薄膜基材，在两片薄膜基材间夹附二氧化氯抗菌剂粉末和高吸水剂，制备出一种冷鲜肉保鲜垫，二氧化氯释放量在125ppm，保鲜垫使冷鲜肉作为一级鲜肉货架期延长3～5天。
技术实现思路
本专利技术涉及一种具有高氧气透过率和高水蒸气透过率、能够缓释二氧化氯杀菌剂的复合薄膜，且可以直接制备成保鲜袋的形式，这种可以缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜袋在国内外还未见报道。本专利技术所涉及的保鲜袋特别适合于高呼吸速率的水果和蔬菜的保鲜，而具有缓释二氧化氯杀菌剂功能的果蔬保鲜袋在国内还未见报道。本专利技术所涉及的一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料，其特征在于，具有内膜、粘合剂层、外膜三层复合结构，其中粘合剂层中包含杀菌剂，因此也是杀菌剂层，其中外膜的材质为线性低密度聚乙烯树脂；内膜为由乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)改性线性低密度聚乙烯树脂流延得到；粘合剂层主要是由丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂组成，其中二氧化氯释放剂由亚氯酸钠和有机酸组成，其中有机酸占二氧化氯释放剂总质量的40％至60％，有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。所述的溶剂为乙酸乙酯溶剂。粘结剂层干膜厚度为5-10微米。优选外膜厚度为15-20微米，该外膜的氧气透过率为1×104至5×104ml/m2.day.atm，水蒸气的透过率为10-100g/m2.day；内膜厚度为15-20微米的薄膜，其中EVA树脂占内膜总质量的15％至50％，内膜的氧气透过率为5×104至1×105ml/m2.day.atm，水蒸气的透过率为20-200g/m2.day。粘结剂层是由室温粘度为80000-250000厘泊、固含量30％-40％的溶剂型丙烯酸树脂粘合剂(即溶剂溶解)和二氧化氯释放剂粉末混合制备得到；其中二氧化氯释放剂粉末占湿态粘合剂总质量的5％-30％，二氧化氯释放剂粉末由亚氯酸钠和有机酸组成，其中有机酸占二氧化氯释放剂粉末总质量的40％至60％，有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。所述的溶剂为乙酸乙酯溶剂。粘结剂层，在形成干膜后的厚度为5-10微米。制备方法：内膜的制备：将EVA树脂与线性低密度聚乙烯熔融共混后，在流延膜成型设备上加工成薄膜；外膜的制备：直接在流延膜成型设备上将线性低密度聚乙烯加工成薄膜；将溶剂型丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂粉末混合均匀后，于干法复合设备上，将粘结剂层材料均匀置于外膜与内膜之间，进行复合，分切、热封。该双层薄膜调整保鲜袋的透气性以适应不同果蔬保鲜的要求。本专利技术涉及的一种具有二氧化氯缓释功能薄膜，具有三层结构粘结复合成一整体，与现有技术的不同在于：1)现有包覆型缓释粉末、以及现有缓释衬垫需要与外包装袋配合使用，而本专利技术所涉及的包装薄膜直接制备成保鲜袋的形式；2)现有包覆型缓释粉末、以及现有缓释衬垫无法实现对水蒸气透过率和氧气透过率的控制，以适合不同种类食品保鲜的要求；3)本专利技术所涉及的包装薄膜在粘合剂层中利用高分子量(粘合剂粘度越高、其分子量越大)的丙烯酸聚合物对亚氯酸钠和有机酸粉末进行分散、隔离和包覆，与现有二氧化氯缓释粉末所用包覆剂明显不同；4)本专利技术所涉及的包装薄膜选择山梨酸酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或几种有机酸的混合物作为酸化剂，与现有技术采用的酸化剂明显不同；5)本专利技术所涉及的包装薄膜对二氧化氯的释放浓度和周期控制除了与包覆剂种类，包覆树脂干膜厚度有关外，还与本专利技术所述包装材料内膜的极性和厚度有关，内膜极性越低、厚度越大，对水蒸气的阻隔性越高，释放浓度越低，释放周期越长；6)在不使用时，本专利技术所涉及的包装薄膜的储存期高于现有包覆型粉末和衬垫，因为有内膜和外膜的保护，再加上丙烯酸粘合剂树脂的包覆作用。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术做进一步说明，但本专利技术并不限于以下实施例。内膜的制备：取15-50重量份的EVA树脂(VA链段质量占25％-28％，熔融指数15)与85-50份的线性低密度聚乙烯熔融共混后，在流延膜成型设备上加工成厚度为15-20微米的薄膜。外膜的制备：不添加EVA树脂，直接在流延膜成型设备上将线性低密度聚乙烯加工成厚度为15-20微米的薄膜。实施例1取3重量份的苯甲酸粉末悬浮于95重量份粘度为80000-250000厘泊、固含量30％-40％的溶剂型丙烯酸树脂粘合剂(乙酸乙酯作为溶剂)中，然后将和2重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂，混合均匀后，于干法复合设备上，将厚度为20微米的外膜与厚度为15微米、含50％EVA的内膜复合，分切、热封制成保鲜袋1。实施例2取1.5重量份的苯甲酸粉末+1.5重量份的苹果酸粉末悬浮于95重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中，然后将和2重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂，混合均匀后，于干法复合设备上，将厚度为18微米的外膜与厚度为20微米、含30％EVA的内膜复合，分切、热封制成保鲜袋2。实施例3取5重量份的山梨酸粉末+4重量份的苹果酸粉末悬浮于85重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中，然后将和6重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂，混合均匀后，于干法复合设备上，将厚度为16微米的外膜与厚度为20微米、含15％EVA的内膜复合，分切、热封制成保鲜袋3。实施例4取2.0重量份的山梨酸粉末+10.0份的苯甲酸粉末悬浮于70重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中，然后将和18重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂，混合均匀后，于干法复合设备上，将厚度为15微米的外膜与厚度为15微米、含50％EVA的内膜复合，分切、热封制成保鲜袋4。实施例5取4重量份的山梨酸粉末、4重量份的苯甲酸粉末、4重量份的苹果酸粉末悬浮于80重量份上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂中，然后将和8重量份的亚氯酸钠粉末也悬浮于上述溶剂型丙烯酸树脂粘合剂，混合均匀后，于干法复合设备上，将厚度为20微米的外膜与厚度本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料，其特征在于，具有内膜、粘合剂层、外膜三层复合结构，其中粘合剂层中包含杀菌剂，因此也是杀菌剂层，其中外膜的材质为线性低密度聚乙烯树脂；内膜为由乙烯‑醋酸乙烯共聚物(EVA)改性线性低密度聚乙烯树脂流延得到；粘合剂层主要是由丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂组成，其中二氧化氯释放剂由亚氯酸钠和有机酸组成，其中有机酸占二氧化氯释放剂总质量的40％至60％，有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的一种或两种或三种有机酸的混合物。

【技术特征摘要】
1.一种缓释二氧化氯杀菌剂的保鲜包装材料，其特征在于，具有内膜、粘合剂层、外膜三层复合结构，其中粘合剂层中包含杀菌剂，因此也是杀菌剂层，其中外膜的材质为线性低密度聚乙烯树脂；内膜为由乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)改性线性低密度聚乙烯树脂流延得到；粘合剂层主要是由丙烯酸树脂粘合剂和二氧化氯释放剂组成，其中二氧化氯释放剂由亚氯酸钠和有机酸组成，其中有机酸占二氧化氯释放剂总质量的40％至60％，有机酸种类包括山梨酸、苯甲酸、苹果酸中的两种或三种有机酸的混合物；外膜厚度为15-20微米，该外膜的氧气透过率为1×104至5×104ml/m2.day.atm，水蒸气的透过率为10-100g/m2.day；内膜厚度为15-20微米的薄膜，其中EVA树脂占内膜总质量的15％至50％，内膜的氧气透过率为5×104至1×105ml/m2.day.atm，水蒸气的透过率为20-...

【专利技术属性】
技术研发人员：李东立，许文才，付亚波，曹国荣，王雅珺，廖瑞娟，
申请(专利权)人：北京印刷学院，
类型：发明
国别省市：北京;11