一种2,5-二叔丁基对苯二酚精制方法技术

本发明专利技术属于精细化学品和化工生产领域，公开了一种对2,5-二叔丁基对苯二酚进行精制提纯的方法，具体步骤包括：将2,5-二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解得混合溶液；然后将混合溶液冷却静置析晶，得到2,5-二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2,5-二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2,5-二叔丁基对苯二酚。本发明专利技术所述方法通过利用2,5-二叔丁基对苯二酚在叔丁醇中的溶解度随温度变化差异较大的特点，可控制结晶速率及结晶度，能显著提高产品质量，提高收率和结晶效率，适用于工业化生产。

【技术实现步骤摘要】
一种2, 5- 二叔丁基对苯二酚精制方法
本专利技术属于精细化学品和化工生产领域，具体涉及一种对2，5- 二叔丁基对苯二酚进行精制提纯的方法。
技术介绍
2，5- 二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)是一种广泛应用于塑料、橡胶等化工行业的抗氧化剂，适用于天然橡胶、乳胶、合成胶、油类以及橡胶等生产和应用领域，也是一种无毒、无不良气味、无污染的塑料抗老化剂。 在传统的DTBHQ生产中，通常烷基化试剂投料是过量的，除了生成二取代的DTBHQ外，还会有一取代的叔丁基对苯二酚(TBHQ)，以及其它多取代的副产物生成。另外，由于合成反应通常有需要在较高的温度下进行，且反应时间较长等缺点，同时DTBHQ、TBHQ及其它多取代产物会被一定程度的氧化，导致副产物更加复杂，这也是一般工业生产的DTBHQ粗品颜色较深的原因。另外，粗产品中还会掺杂未反应完的原料、酸催化剂等杂质。 现有的DTBHQ精制纯化的后处理工艺都较为复杂，如Zn粉加盐酸脱色、还原性盐脱色等。中国专利(CN102190564A)报道了一种粗品DTBHQ的纯化方法，其以生产TBHQ的下脚料经干燥、热水浸泡、离心、溶剂浸泡、离心、干燥、粉碎、筛分等多个工艺步骤得到部分纯度达98%的DTBHQ。上述精制方法在生产工艺流程操作上有步骤繁复、耗能高、耗时长等劣势，不利于大规模的工业化生产。因此，急需开发一种简易、节能、高效的2，5-二叔丁基对苯二酚精制纯化生产方法。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种生产工艺流程操作步骤简单、耗能低、耗时短的2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法。 本专利技术的目的通过下述技术方案实现: 一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，采用重结晶方法对2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品进行提纯，重结晶中采用的良性溶剂为叔丁醇。 上述2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法具体包括如下步骤:将2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解得混合溶液；然后将混合溶液冷却，静置析晶，得到2，5-二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2，5-二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2，5- 二叔丁基对苯二酚。 在上述精制方法的步骤中: 优选的，所述2，5-二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为4:1~1:50;更优选的，所述2，5-二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为1:2~1:25 ； 优选的，所述加热溶解的温度为60~90°C ;更优选的，所述加热溶解的温度为75 ~85? ； 优选的，所述冷却静置析晶的温度为O~40°C，时间为0.1~50h ;更优选的，所述冷却静置析晶的温度为4~30°C，时间为0.5~8h ; 优选的，所述干燥为减压干燥； 上述精制方法的进一步方案为:在冷却静置析晶之前，于混合溶液中加入不良溶剂； 优选的，所述不良溶剂为水； 优选的，所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为100:0~20:80，更优选的，所述叔丁醇与不良溶剂的质量比为100:0~60:40。 本专利技术的原理: 本专利技术方法利用2，5- 二叔丁基对苯二酚在叔丁醇中的溶解度随温度变化差异较大的特点，采用重结晶的方法对2，5-二叔丁基对苯二酚粗产品进行纯化。本专利技术方法在冷却析晶前加入不良溶剂，通过调整叔丁醇和不良溶剂的用量比例，可控制2，5- 二叔丁基对苯二酚的结晶速度和产率。 本专利技术相对于现有技术具有如下的优点及效果: 本专利技术所述方法，是采用的重结晶方法对2，5- 二叔丁基对苯二酚进行精制提纯，采用叔丁醇为良性溶剂，使得2，5- 二叔丁基对苯二酚的结晶速率较快；且本专利技术所述精制方法具有操作步骤少、工艺简单、溶剂易回收、回收的溶剂可重复利用等优点；尤其是与以叔丁醇为原料，生产2，5- 二叔丁基对苯二酚的合成工艺相结合时，重结晶滤液可作为原料回收用于生产。 【附图说明】 图1.本专利技术方法精制DTBHQ晶体产物的GC-MS检测结果图； 图2.本专利技术方法精制DTBHQ晶体产物的1H-NMR检测结果图； 图3.本专利技术方法精制DTBHQ晶体产物的IR检测结果图； 图4.本专利技术方法精制DTBHQ晶体产物与2，5_ 二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)对照品的XRD粉末衍射图(图中:A:本专利技术方法精制DTBHQ晶体产物的XRD粉末衍射图谱；B:2，5- 二叔丁基对苯二酚(DTBHQ)对照品的XRD粉末衍射图谱)。 【具体实施方式】 下面结合实施例及附图，对本专利技术作进一步详细的描述，但本专利技术的实施方式不限于此。以下实施例所使用的2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品中2，5- 二叔丁基对苯二酚含量均低于90%。 实施例1 一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为: 取2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品1.0g,在83°C下溶于2.2mL叔丁醇，再加入 0.5mL水；在室温(20~30°C)下，将溶液静置0.2小时析晶；将所得晶体沉淀过滤，减压干燥，得到2，5- 二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物0.6g。经检测分析，2，5- 二叔丁基对苯二酹的回收率大于66.7%。 取所得的精制晶体产物进行GC-MS检测，检测结果如图1所示。由图1可知，本专利技术方法所得精制晶体产物的分子量为222，与2，5- 二叔丁基对苯二酚的分子量相符。 取所得的精制晶体产物进行1H-NMR检测，检测结果如图2所示，由图2可知，本专利技术方法所得精制晶体产物化学结构的氢谱信息与2，5- 二叔丁基对苯二酚的相符。 取所得的精制晶体产物进行IR检测，检测结果如图3所示，由图3可知，本专利技术方法所得精制晶体产物的特官能团与2，5- 二叔丁基对苯二酚的相符。 实施例2 一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为: 取2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品3.0g,在75°C下溶于54.0mL叔丁醇中，再加入42.0mL水；在4°C下 ，将溶液静止0.5小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2，5- 二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物1.9g。经检测分析，2，5- 二叔丁基对苯二酚的回收率大于70.3%。 对本实施例所得精制晶体产物进行GC-MS^H-NMR及IR检测，检测结果与实施例1 的结果基本一致。 取本实施例所得的精制晶体产物与2，5- 二叔丁基对苯二酚对照品进行XRD粉末衍射分析，分析结果如图4所示。由图4分析可知，本专利技术方法所得的精制晶体产物晶型与2，5- 二叔丁基对苯二酚对照品的相符，但更趋向于无定形态。 实施例3 一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为: 取2，5-二叔丁基对苯二酚粗产品1.(^，在751:下溶于21.51^叔丁醇中再加入25.5mL水；在室温(20~30°C )下，将溶液静置1.0小时析晶；将所得晶体沉淀过滤后并减压干燥，得到2，5- 二叔丁基对苯二酚的精制晶体产物0.5g。经检测分析，2，5- 二叔丁基对苯二酚的回收率大于55.5%。 对本实施例所得精制晶体产物进行GC-MS^H-NMR及IR检测，检测结果与实施例1的结果基本一致。 实施例4 一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，具体步骤为: 取2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品50.4g，在82°C下本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,5‑二叔丁基对苯二酚精制方法，采用重结晶方法对2,5‑二叔丁基对苯二酚粗产品进行提纯，其特征在于：重结晶中采用的良性溶剂为叔丁醇。

【技术特征摘要】
1.一种2，5- 二叔丁基对苯二酚精制方法，采用重结晶方法对2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品进行提纯，其特征在于:重结晶中采用的良性溶剂为叔丁醇。2.根据权利要求1所述的2，5-二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于具体包括如下步骤:将2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品加入叔丁醇中，加热溶解得混合溶液；然后将混合溶液冷却静置析晶，得到2，5-二叔丁基对苯二酚晶体；将得到的2，5-二叔丁基对苯二酚晶体进行过滤并干燥，即得精制后的2，5- 二叔丁基对苯二酚。3.根据权利要求2所述的2，5-二叔丁基对苯二酚精制方法，其特征在于:所述2，5- 二叔丁基对苯二酚粗产品与叔丁醇的质量体积比为4:1~1:50 ;所述加热溶解的温度为60~90°C ;所述冷却静置析晶的温度为O~40°C，时间为0.1~50h ;所述干燥...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘美凤，刘坚，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：广东;44