一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种广泛用于涂料及粘合剂领域的树脂的生产制备方法，具体的说是一种优良性能单体丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法：丙烯酸与双环戊二烯的摩尔比为1.05～1.5:1，在粗孔微球硅胶做载体的催化剂作用下，控制反应条件，分别同时滴加添加有阻聚剂的原料制得。本发明专利技术可以有效减少原料及产品的聚合，同时催化剂活性高，反应速度快，副反应少，可以提高产品质量，也大幅提高产品收率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种广泛用于涂料及粘合剂领域的树脂的生产制备方法，具体的说是一种优良性能单体丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，可以有效减少原料及产品的聚合，同时催化剂活性闻，反应速度快，副反应少，可以提闻广品质量，也大幅提闻广品收率。
技术介绍
随着石油化学工业的发展，石油裂解产物C5馏分的分离提供了廉价的多酯环化合物双环戊二烯，其和丙烯酸反应后生成的酯，这种单体具有两个可以聚合的基团——丙烯酸酯的双键和多酯环上的烯丙基，前者可使其进行游离基聚合，后者可在空气中进行氧化聚合，聚合收缩率小、聚合物硬度高、吸水率低、绝缘性能高且透明性好，可广泛应用于涂料、粘合剂、透明光学材料、光学镜头及其它合成材料。国外对这类单体的制备及应用进行了许多研究，特别是在高新
的应用。我国对此单体的研发起步较晚，有文献报道其合成和应用，但目前无工业化生产。文献合成工艺多采用强酸性催化剂如浓硫酸、对甲苯磺酸、三氟化硼乙醚络合物、磷钨酸催化，添加单组份或双组分阻聚剂，由于丙烯酸容易自聚，双环戊二烯、丙烯酸双环戊二烯酯容易氧化聚合，导致产品收率低，质量差，且有大量副产聚合物生成，导致工业化生产难以实现。
技术实现思路
本专利技术涉及一种广泛用于涂料及粘合剂领域的树脂的生产制备方法，具体的说是一种优良性能单体丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，可以有效减少原料及产品的聚合，同时催化剂活性闻，反应速度快，副反应少，可以提闻广品质量，也大幅提闻广品收率。为了实现以上目的，，其特征在于:丙烯酸与双环戊二烯的摩尔比为1.05~1.5:1，在粗孔微球硅胶做载体的催化剂作用下，控制反应条件，分别同时滴加添加有阻聚剂的原料制得。所述催化剂为磷酸或磷酸盐、钨酸盐和钥酸盐的混合物，其中磷、钨、钥三种元素摩尔比为 P: W: Mo=0.01 ~2: 0.01 ~1: 0.01 ~0.05。所述催化剂质量为反应底物总质量的0.1%~10%，优选为0.5%~2%。将所选用催化剂原料混合后溶于20~100°C的水中，并调节至pH值小于〈3。向所选用催化剂的水溶液中，加入粗孔微球硅胶，陈化吸附I~24小时后，于50~500°C烘干活化。所述的粗孔微球硅胶的平均孔径为125-425um，其颗粒尺寸为40-120目，使用前需100°C以上烘干2~24小时。所述反应条件为，控制反应温度为40~120°C，优选的为60~90°C。所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对叔丁基邻苯二酚和4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌P? _1_氧自由基，上述任意两种或二种按任意比例混合而成。【附图说明】图1为不使用本专利技术的方法合成丙烯酸环戊二烯酯的气相谱图；图2为实施例1得到的产品的气相色谱图；图3为实施例2得到的产品的气相色谱图；图4为实施例3得到的产品的气相色谱图。【具体实施方式】实施例1催化剂制作:向200L不锈钢罐中加入IOOkg去离子水，搅拌条件下依次投入50kg钨酸钠、IOkg钥酸铵，不断搅拌升温至80°C保温。保温5小时后，投入20kg食用磷酸，50kg已预先烘干的平均孔径为125-425um尺寸为40-120目的粗孔微球硅胶，陈化12小时后，进烘箱100°C烘干，再于300°C活化备用。向500L搪瓷釜中依次投入150kg丙烯酸、400g对羟基苯甲醚、，200g的4_羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基搅拌均匀后转入计量罐。向500L搪瓷釜中依次投入200kg双环戊二烯、400g对羟基苯甲醚、，200g的4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧自由基搅拌均匀后转入计量罐。向500L搪瓷釜中加入含有3kg催化剂的粗孔微球硅胶，同时滴加入配置好的丙烯酸和双环戊二烯物料。控制该反应釜温度在100°c，滴加完毕后液相色谱仪跟踪取样检测，以双环戊二烯反应完毕为终点。体系中可分离出催化剂，溶剂洗脱后可再次使用。将体系中未反应的丙烯酸蒸出后，收集到丙烯酸双环戊二烯酯298kg，收率为96.43%，经气相色谱仪检测含量为98.16%。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，其特征在于：丙烯酸与双环戊二烯的摩尔比为1.05～1.5:1，在粗孔微球硅胶做载体的催化剂作用下，控制反应条件，分别同时滴加添加有阻聚剂的原料制得。

【技术特征摘要】
1.一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，其特征在于:丙烯酸与双环戊二烯的摩尔比为1.05~1.5:1，在粗孔微球硅胶做载体的催化剂作用下，控制反应条件，分别同时滴加添加有阻聚剂的原料制得。2.如权利要求1所述的一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，其特征在于:所述催化剂为磷酸或磷酸盐、钨酸盐和钥酸盐的混合物，其中磷、钨、钥三种元素摩尔比为P: W: Mo=0.01 ~2: 0.01 ~1: 0.01 ~0.05。3.如权利要求1所述的一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法制备方法，其特征在于:所述催化剂质量为反应底物总质量的0.1%~10%。4.如权利要求1所述的一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法制备方法，其特征在于:所述催化剂质量为反应底物总质量的0.5%~2%。5.如权利要求2~4任一项所述的一种丙烯酸双环戊二烯酯的制备方法，其特征在于:将所选用催化剂原料混合后溶于20~100°C的水中，并调节至pH...

【专利技术属性】
技术研发人员：李雄，严复，冯庆诚，
申请(专利权)人：武汉强丰新特科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北;42