【技术实现步骤摘要】
本发 明属于有机化学领域，涉及一种化工产品反应中间体产物，具体涉及一种非光气法合成异氰酸酯的关键中间体脂肪族/环族二氨基甲酸酯的合成方法。
技术介绍
异氰酸酯是一类重要的有机化合物，是合成聚氨酯的主要原料。它可广泛用在塑料、涂料、农药、染料、粘合剂、皮革、橡胶、纤维等高分子领域。其中脂肪(环)族异氰酸酯，例如4，4' -二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI )、1，6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(iroi)等，其聚氨酯产品具有优良的力学性能、不泛黄、耐化学腐蚀、美观等特点。异氰酸酯的传统生产方法为光气法，该法工艺成熟，但是使用剧毒性的光气使此法存在一系列的安全和环境问题，此外，也有工艺路线长、副产物盐酸腐蚀性强，所得产品氯含量高等缺点。随着近年来环境保护和生产安全意识的加强，非光气法合成异氰酸酯已成为国内外研究的焦点课题。其中以脂肪(环)族二氨基甲酸酯为反应中间体，通过其热解合成脂肪(环)族二异氰酸酯的工艺技术，已经成为最具工业化前景的非光气法技术。反应中间体脂肪(环)族二氨基甲酸酯的非光气合成方法主要集中在以下几个方面:脂肪(环)族二胺的氧化羰基化反应，脂肪(环)族二胺和碳酸酯反应，脂肪(环)族二胺、尿素及醇的反应等。脂肪(环)族二胺的氧化羰基化反应使用CO为原料存在安全隐患，以贵金属为主要催化剂且难以重复利用，反应条件苛刻复杂，所以限制了其工业化发展。脂肪(环)族二胺和碳酸酯的反应，虽然条件温和，过程简单，但是碳酸酯利用率低，价格较贵，后期碳酸酯与相应醇的分离困难，难以回收。而以脂肪(环)族二胺、尿素和醇反应合成脂肪...
【技术保护点】
一种一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，该方法包括：将脂肪族/环族二胺、尿素、脂肪醇和催化剂置于具有保护气体的自循环反应釜中，一锅法反应制备脂肪族/环族二氨基甲酸酯，反应温度为100℃~450℃，反应压力0.1MPa~5MPa，反应时间为0.5~20h，其中，所述脂肪族/环族二胺与催化剂的摩尔比为1:0.0001~0.2；所述脂肪族/环族二胺与尿素、脂肪醇的摩尔比为1:1~10:1~15；所述的脂肪族/环族二胺选择1,4‑环己烷二胺、己二胺、4,4'‑二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、三甲基己二胺、降冰片烷二甲胺中的任意一种；所述的脂肪醇为饱和单元脂肪醇；所述的催化剂为钾、镁、钙、锡、铅、铋、锆、锌、铈、铬、钼、锰、铁、钴、镍元素的醋酸盐中的一种或多种。
【技术特征摘要】
1.一种一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，该方法包括:将脂肪族/环族二胺、尿素、脂肪醇和催化剂置于具有保护气体的自循环反应釜中，一锅法反应制备脂肪族/环族二氨基甲酸酯，反应温度为100°c ~450°C，反应压力0.1MPa~5MPa，反应时间为0.5~20h，其中，所述脂肪族/环族二胺与催化剂的摩尔比为1:0.0001-0.2 ;所述脂肪族/环族二胺与尿素、脂肪醇的摩尔比为1: 1-10:1-15 ;所述的脂肪族/环族二胺选择1，4-环己烷二胺、己二胺、4，4’ - 二氨基二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、三甲基己二胺、降冰片烷二甲胺中的任意一种；所述的脂肪醇为饱和单元脂肪醇；所述的催化剂为钾、镁、钙、锡、铅、铋、锆、锌、铈、铬、钥、锰、铁、钴、镍元素的醋酸盐中的一种或多种。2.如权利要求1所述的一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，所述的催化剂选择醋酸钠，醋酸钙，醋酸铅，醋酸锆，醋酸锌，醋酸钴-醋酸锌复合催化剂中的任意一种以上。3.如权利要求1所述的一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，所述的脂肪醇选择甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、辛醇、癸醇中的任意一种。4.如权利要求1所述的一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，所述的尿素选择尿素熔融液、尿素溶于液相脂肪醇形成的尿素脂肪醇溶液、尿素溶于液相氨基甲酸酯形成的尿素氨基甲酸酯溶液、和尿素溶于惰性溶剂形成的溶液中的至少一种。5.如权利要求1所述的一锅法反应合成脂肪族/环族二氨基甲酸酯的方法，其特征在于，所述的自循环反应釜包含: 反应釜体(10 )，该反应釜体(10 )的顶部设置有进液口( 11 )，该反应釜体(10 )的底部设置有出液口(12)； 设置在反应釜体(10)外部的气液混合器；及 设置在反应釜体(10)与气液混合器之间经管道...
【专利技术属性】
技术研发人员：谭学峰，赵战如，于涛，
申请(专利权)人：上海沣勃新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31
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