用于控制及抑制苯乙烯的聚合的基于胺的添加剂组合物及其使用方法技术

本发明专利技术涉及基于胺的添加剂组合物，其用于控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，该组合物包含（a）一种或多种氮氧化物（即硝酰基）化合物；及（b）一种或多种芳族硝基化合物，其特征在于该组合物进一步包含一种或多种（c）胺，其中该胺选自：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物。在一个实施例中，本发明专利技术也涉及使用本发明专利技术提供的组合物的方法。在另一个实施例中，本发明专利技术也涉及通过采用本发明专利技术提供的组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法。在另一个实施例中，本发明专利技术也涉及本发明专利技术提供的组合物的制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于控制及抑制苯乙烯的聚合的基于胺的添加剂组合物及其使用方法
本专利技术涉及用于控制及抑制芳族乙烯基单体聚合的基于胺的添加剂组合物，其中芳族乙烯基单体包括苯乙烯。在一个实施例中，本专利技术涉及使用基于胺的添加剂组合物控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法。在另一个实施例中，本专利技术涉及用于控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的基于胺的添加剂组合物的制备方法。在另一个实施例中，本专利技术涉及通过采用基于胺的添加剂组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法。
技术介绍
在加工期间包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合为一个值得关注的问题，因为其会引起不期望的聚合物形成且导致最终产物产量下降并使工艺不经济。在此项技术中，已报导使用抑制剂及阻滞剂及其组合来解决包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的问题。单独使用抑制剂的问题在于，其需要连续或定期添加，因为一旦其耗尽，则聚合将重新开始。单独使用阻滞剂的问题在于，其不会非常有效地将包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合降低至实质上的抑制水平或可接受的抑制水平。先前技术[US5,254,760(US'760)]揭示使用包括1-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇（4HT）的氮氧化物（即硝酰基化合物）及包括二硝基-丁基苯酚的芳族硝基化合物的组合[参考摘要第3栏第26-32行；第4栏第1-2、12行]作为聚合抑制剂来抑制乙烯基单体聚合。然而，包括DNBP的芳族硝基化合物需要以较高量使用及/或也已知其对于人体暴露的毒性性质[参考第1栏第64-68行]。因此，工业上瞄准其中可将US'760的组合物的组分、尤其是DNBP及4HT的用量降至最低或降低的添加剂组合物。在降低这些组分消耗方向上的任何努力均将减轻该工业问题。
技术实现思路
本专利技术的需要：因此，仍需要一种有效添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且包含降低或降至最低量的氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物。待由本专利技术解决的问题：因此，本专利技术旨在通过提供以下来提供一种对上述现有工业问题的解决方法：有效添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且包含降低或降至最低量的氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物。本专利技术的目标：因此，本专利技术的主要目标在于提供一种有效添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且包含降低或降至最低量的氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物。本专利技术的一目标也在于提供一种有效添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且与先前技术添加剂用量相比，需要相对较低用量，且达到相同或更佳可接受的苯乙烯聚合控制及抑制水平。本专利技术的一目标也在于提供一种有效的基于胺的添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该基于胺的添加剂组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该基于胺的添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且与先前技术添加剂用量相比，需要相对较低用量，且达到相同或更佳可接受的苯乙烯聚合控制及抑制水平，其中该胺选自：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物。本专利技术尤其旨在提供一种有效的基于胺的添加剂组合物及其使用方法，及其制备方法，及通过采用该基于胺的添加剂组合物来控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的方法，其中该基于胺的添加剂组合物不仅适用于实质上控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，而且包含降低或降至最低量的氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物，且与先前技术添加剂用量相比，需要相对较低用量，且达到相同或更佳可接受的包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合控制及抑制水平，其中该胺选自：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物，且因此，本专利技术组合物不仅为经济的，而且为环境友好的。本专利技术也旨在通过进一步包含一种或多种胺来提高包含氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物的添加剂组合物在较高温度下及在空气存在下的性能。本专利技术的其它目标及优势将由以下描述在结合实例阅读时变得更明显，该实例并不意欲限制本专利技术的范畴。具体实施方式为了解决上述先前技术问题且实现上述本专利技术目标，专利技术人已发现，当脂族胺添加至包含氮氧化物（即硝酰基）及芳族硝基化合物的组合物中时，则不仅实质上提高氮氧化物及芳族硝基化合物的聚合控制及抑制效率，而且也在实质上降低用量的氮氧化物及芳族硝基化合物、实质上降低用量的组合物下，惊人且意外地将包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合控制及抑制至可接受的水平，且使得组合物经济以及环境友好。为了解决上述先前技术问题且实现上述本专利技术目标，专利技术人已发现当将选自以下的胺：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物，添加至包含以下的组合物中时：-一种或多种氮氧化物（即硝酰基）；及-一种或多种芳族硝基化合物，则不仅实质上提高氮氧化物及芳族硝基化合物的聚合控制及抑制效率，而且也在实质上降低用量的氮氧化物及芳族硝基化合物下及在实质上降低用量的包含该胺的该组合物下，惊人且意外地将包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合控制及抑制至可接受的水平，使得组合物经济以及环境友好。因此，本专利技术涉及用以控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的基于胺的添加剂组合物，该组合物包含一种或多种氮氧化物（即硝酰基）及一种或多种芳族硝基化合物，其特征在于其进一步包含一种或多种脂族胺。因此，特别地，本专利技术涉及用于控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合的基于胺的添加剂组合物，该组合物包含：（a）一种或多种氮氧化物（即硝酰基）化合物；及（b）一种或多种芳族硝基化合物，其特征在于该组合物进一步包含一种或多种：（c）胺，其中该胺选自：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物。根据本专利技术，胺为脂族三级胺，其在三级胺的烷基链中含有一个或多个羟基，优选地，其在三级胺的烷基链中含有三个羟基，更优选地，羟基为羟烷基。因此，根据本专利技术的最优选实施例，含有三个羟基的脂族三级胺为三异丙醇胺或三(2-羟丙基)胺(TIPA)。根据本专利技术，羟基烷基三级胺选自：三(2-羟丙基)胺(TIPA)；N,N,N',N'-四(2-羟丙基)乙二胺)(Quadrol®)；及N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺)(THEED)。可注意到，Quadrol®也可称为丙氧基化乙二胺(PED)或四(2-羟丙基)乙二胺，且用于本专利技术中的Quadrol®包括从BASF获得的商标Quadrol204®。根据本专利技术的一个实施例，第三烷基胺本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种基于胺的添加剂组合物，其用于控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，所述添加剂组合物包含：（a）一种或多种氮氧化物（即硝酰基）化合物；及（b）一种或多种芳族硝基化合物，其特征在于所述组合物进一步包含一种或多种：（c）胺，其中所述胺选自：（i）羟基烷基三级胺；（ii）第三烷基胺；（iii）羟基烷基一级胺；及（iv）其混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.11.29 IN 3350/MUM/20111.一种基于胺的添加剂组合物，其用于控制及抑制包括苯乙烯的芳族乙烯基单体聚合，所述添加剂组合物包含：(a)一种或多种氮氧化物化合物；及(b)一种或多种芳族硝基化合物，其特征在于所述组合物进一步包含一种或多种：(c)胺，其中所述胺选自：(i)羟基烷基三级胺；(ii)第三烷基胺；(iii)羟基烷基一级胺；及(iv)其混合物；并且其中所述组合物不包含：三乙醇胺(TEA)，N,N‐二第二丁基‐对苯二胺(UOP5)，乙二胺(EDA)，四乙烯戊胺(TEPA)，二丁胺(DBA)，辛胺，二丙胺(DPA)，及二乙醇胺(DEA)。2.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述羟基烷基三级胺选自：三(2‐羟丙基)胺(TIPA)；N,N,N',N'‐四(2‐羟丙基)乙二胺(Quadrol)；及N,N,N',N'‐四(2‐羟乙基)乙二胺(THEED)。3.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述第三烷基胺为三[N‐丁胺](TBA)。4.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述羟基烷基一级胺为单乙醇胺(MEA)。5.根据权利要求1所述的基于胺的添加剂组合物，其特征在于，所述氮氧化物及所述芳族硝基化合物以按重量从99:1至1:99变化的比率取用。6.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述组合物包含：a)50至99.5重量％的I)所述氮氧化物化合物与所述芳族硝基化合物的混合物；及b)0.5至50重量％的II)所述胺。7.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，将占单体重量0.01至2000ppm的所述组合物添加至芳族乙烯基单体流中。8.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述氮氧化物化合物选自：二‐第三丁基硝酰基、1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶、1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐醇、1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐酮；及二‐氮氧化物，其选自双(1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐基)癸二酸酯、双(1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐基)丁二酸酯、双(1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐基)己二酸酯；及其混合物。9.根据权利要求1所述的添加剂组合物，其特征在于，所述氮氧化物化合物选自：双(1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐基)癸二酸酯；及1‐氧基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐4‐醇或4‐羟基‐2,2,6,6‐四甲基哌啶‐1‐氧基(4HydroxyTempo...

【专利技术属性】
技术研发人员：马赫什·苏布拉马尼亚姆，
申请(专利权)人：多尔夫凯塔尔化学制品I私人有限公司，
类型：发明
国别省市：印度;IN