一种3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制备方法，包括下列步骤：第一步：将邻氯苯胺、阳离子交换树脂和蒸馏水加入反应容器中，搅拌均匀后加入甲醛水溶液，然后在60～100℃的温度下，反应1～10小时得到含有反应生成物的体系；其中，所述阳离子交换树脂和邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.3～1.9:1；所述邻氯苯胺与甲醛两者之间的摩尔比为5.0～1.8:1；第二步：将反应生成物从所述含有反应生成物的体系中分离出来；第三步：将分离出来的反应生成物先经酸化碱化处理，接下来进行干燥后得到的固体产物即为3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷。本发明专利技术提供一种简单经济的合成MOCA的方法，以阳离子交换树脂为催化剂，操作简单，容易分离，节约生产成本。
【技术实现步骤摘要】
,’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制备方法【专利摘要】一种,’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷的新型制备方法，包括下列步骤：第一步：将邻氯苯胺、阳离子交换树脂和蒸馏水加入反应容器中，搅拌均匀后加入甲醛水溶液，然后在60～100℃的温度下，反应1～10小时得到含有反应生成物的体系；其中，所述阳离子交换树脂和邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.～1.9:1；所述邻氯苯胺与甲醛两者之间的摩尔比为5.0～1.8:1；第二步：将反应生成物从所述含有反应生成物的体系中分离出来；第三步：将分离出来的反应生成物先经酸化碱化处理，接下来进行干燥后得到的固体产物即为,’-二氯-4,4’-二氨基二苯甲烷。本专利技术提供一种简单经济的合成MOCA的方法，以阳离子交换树脂为催化剂，操作简单，容易分离，节约生产成本。【专利说明】, ’ - 二氯-4, 4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法
本专利技术涉及一种，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，属于化工
。
技术介绍
，’ -二氯-4，4’ -二氨基二苯基甲烷(俗称M0CA，分子式=C1H12N2C12，分子量:267.16，室温下为白色或淡黄色的晶体，25°C时相对密度为1.44，熔点为110°C，分解温度为296°C)。，’ - 二氯_4，4’ - 二氨基二苯基甲烷不溶于水，溶于乙醇、丙酮、甲苯、氯苯、二甲基亚砜(DMS0)、二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)等有机溶剂。在高温或长时间加热时，，’ -二氯-4，4’ -二氨基二苯基甲烷会氧化，颜色变深。，’ -二氯-4，4’ -二氨基二苯基甲烧主要用作甲苯二异氰酸酯(Toluenediisocyanate, TDI)基预聚物的扩链固化剂，广泛应用于机械工业、汽车和飞机制造业、采矿业和体育设施及各种轻工制造业，还可作为聚氨酯(Polyurethane, PU)涂料和黏结剂的交联剂、环氧树脂的固化剂以及高抗电性厂 PR ο目前，，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯基甲烷的生产主要采用传统工艺。例如，工业上合成，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯基甲烷是在液体酸特别是在盐酸的参与下，邻氯苯胺和盐酸首先生成邻氯苯胺盐酸盐，然后与甲醛生成，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯基甲烷盐酸盐，最后用NaOH调酸碱度至中性，得到，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯基甲烷粗品O液体酸用作邻氯苯胺和甲醛缩合生成，’ - 二氯_4，4’ - 二氨基二苯基甲烷的催化剂存在如下不足:首先无机酸都具有高腐蚀性，易腐蚀容器，给操作和运输带来不便，相关的仪器设备也必须使用价格昂贵的能抵挡腐蚀的特殊钢材来制造；其次，反应产物需要从体系中分离出来，加大了分离操作的成本；最后，这些酸通常在反应结束时需要被中和掉，将产生大量被芳香副产物污染的无机盐，催化剂不仅不能再生，还要对这些无机盐进行处理。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法。为达到上述目的，本专利技术采用的技术方案是:一种，’-二氯-4，4’-二氨基二苯甲烷的新型制备方法，包括下列步骤: 第一步:将邻氯苯胺、阳离子交换树脂和蒸馏水加入反应容器中，搅拌均匀后加入甲醛水溶液，然后在60~100°C的温度下，反应I~10小时得到含有反应生成物的体系；其中，所述阳离子交换树脂和邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.~1.9:1 ;所述邻氯苯胺与甲醛两者之间的摩尔比为5.0~1.8:1 ; 第二步:将反应生成物从所述含有反应生成物的体系中分离出来； 第三步:将分离出来的反应生成物先经酸化碱化处理，接下来进行干燥后得到的固体产物即为，’ - 二氯_4，4’ - 二氨基二苯甲烷。优选的技术方案为:所述甲醛水溶液为质量浓度为7%~40%的甲醛水溶液。优选的技术方案为:所述阳离子交换树脂选自72型阳离子交换树脂、D72型大孔阳离子交换树脂。优选的技术方案为:所述邻氯苯胺和甲醛两者之间的摩尔比为2.0:1。优选的技术方案为:所述阳离子交换树脂与邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.95 ~1.25:1。 优选的技术方案为:所述反应温度为80~100°C。优选的技术方案为:所述反应时间为7~9小时。优选的技术方案为:将阳离子交换树脂分别通过饱和食盐水、乙醇洗至无黄色液体流出，然后再分别用酸碱进行交换，洗至中性后再在所述第一步中使用。由于上述技术方案运用，本专利技术与现有技术相比具有下列优点和效果: 1、本专利技术采用阳离子交换树脂作为催化剂的优势在于其已经商品化，容易获得，方便运输和储存。树脂在后处理的过程中，容易从反应体系中分离出来，降低了分离操作的成本； 2、本专利技术提供一种简单经济的合成MOCA的方法，以阳离子交换树脂为催化剂，操作简单，容易分离，节约生产成本。【具体实施方式】。下面结合实施例对本专利技术作进一步描述。实施例一:，’ -二氯-4，4’ -二氨基二苯甲烷的新型制备方法 在带有加热、搅拌、回流冷凝管的250mL三口烧瓶中分别加入4.9g72型阳离子交换树脂、.51g (27.5mmol)邻氯苯胺和45mL蒸馏水，控制温度50°C反应0min，搅拌下滴加1.0lg甲醛水溶液，甲醛的含量为12.5mmol，滴加完毕，将温度升至100°C反应7小时。用有机溶剂将生成物与72型阳离子交换树脂进行分离，生成物经过酸化再碱化便得到白色固体1.18g，收率为5.%。购买的72型阳离子交换树脂需要进行预处理，即:将购买的72型阳离子交换树脂分别通过饱和食盐水、乙醇洗至无黄色液体流出，然后再分别用酸碱进行交换，洗至中性后再在所述第一步中使用。反应方程式:【权利要求】1.一种，’ - 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于:包括下列步骤: 第一步:将邻氯苯胺、阳离子交换树脂和蒸馏水加入反应容器中，搅拌均匀后加入甲醛水溶液，然后在60~100°C的温度下，反应I~10小时得到含有反应生成物的体系；其中，所述阳离子交换树脂和邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.~1.9:1 ;所述邻氯苯胺与甲醛两者之间的摩尔比为5.0~1.8:1 ; 第二步:将反应生成物从所述含有反应生成物的体系中分离出来； 第三步:将分离出来的反应生成物先经酸化碱化处理，接下来进行干燥后得到的固体产物即为，’ - 二氯_4，4’ - 二氨基二苯甲烷。2.根据权利要求1所述的，’- 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于:所述甲醛水溶液为质量浓度为7%~40%的甲醛水溶液。.根据权利要求1所述的，’- 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于:所述阳离子交换树脂选自72型阳离子交换树脂、D72型大孔阳离子交换树脂。4.根据权利要求1所述的，’- 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于:所述邻氯苯胺和甲醛两者之间的摩尔比为2.0:1。5.根据权利要求1所述的，’- 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于:所述阳离子交换树脂与邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.95~1.25:1。6.根据权利要求1所述的，’- 二氯-4，4’ - 二氨基二苯甲烷的新型制备本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种3,3’‑二氯‑4,4’‑二氨基二苯甲烷的新型制备方法，其特征在于：包括下列步骤：第一步：将邻氯苯胺、阳离子交换树脂和蒸馏水加入反应容器中，搅拌均匀后加入甲醛水溶液，然后在60～100℃的温度下，反应1～10小时得到含有反应生成物的体系；其中，所述阳离子交换树脂和邻氯苯胺两者之间的质量比例为0.3～1.9:1；所述邻氯苯胺与甲醛两者之间的摩尔比为5.0～1.8:1；第二步：将反应生成物从所述含有反应生成物的体系中分离出来；第三步：将分离出来的反应生成物先经酸化碱化处理，接下来进行干燥后得到的固体产物即为3,3’‑二氯‑4,4’‑二氨基二苯甲烷。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨雪云，王祚芳，周建，姚成，
申请(专利权)人：苏州市湘园特种精细化工有限公司，南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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