本发明专利技术提供了一种橡胶粘合促进剂，其含有如式(I)所示的腰果二酚以及如式(II)所示的芳烷化间苯二酚-醛类树脂。本发明专利技术还提供一种橡胶粘合促进剂的制备方法及其在制备橡胶制品中的应用。本发明专利技术还提供一种改性硫化橡胶组合物。本发明专利技术解决了现有技术存在的间苯二酚在炼胶过程中易冒烟释放有害物质的问题，大幅度地降低本发明专利技术中游离间苯二酚的含量，明显提高了反应活性，有利于环境保护。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供了一种橡胶粘合促进剂，其含有如式(I)所示的腰果二酚以及如式(II)所示的芳烷化间苯二酚-醛类树脂。本专利技术还提供一种橡胶粘合促进剂的制备方法及其在制备橡胶制品中的应用。本专利技术还提供一种改性硫化橡胶组合物。本专利技术解决了现有技术存在的间苯二酚在炼胶过程中易冒烟释放有害物质的问题，大幅度地降低本专利技术中游离间苯二酚的含量，明显提高了反应活性，有利于环境保护。【专利说明】一种橡胶粘合促进剂及其制备方法和应用
本专利技术涉及橡胶树脂加工领域，具体涉及一种橡胶粘合促进剂及其制备方法和应用。
技术介绍
在橡胶制品领域可采用在制品中添加增强材料以满足橡胶制品的特殊应能要求，例如，将增强材料应用在汽车轮胎这一类橡胶制品中。一般情况下，增强材料有钢丝、聚合物纤维(人造丝，尼龙，芳纶，聚酯等等)、碳纤维、玻璃纤维等材料。通常在增强材料和橡胶之间会采用粘合体系，例如，粘合树脂(亚甲基受体)。现有技术中较多地使用间苯二酚作为亚甲基受体，以六亚甲基四胺(HMT)和六甲氧基甲基三聚氰胺(HMMM)作为亚甲基给予体化合物，来促进钢帘线和橡胶/橡胶组合物的粘合。在硫化工艺中，亚甲基给予体释放出甲醛，甲醛与间苯二酚原位反应形成间苯二酚-甲醛(RF)网络结构，所形成的网络结构可以改善硫化橡胶的物理性能、机械性能和粘合性能，并在形成粘合层之后与胶料和钢丝粘结层起到很好的连接和过渡作用。现有技术中常以间苯二酚单体作为亚甲基受体粘合材料，但由于间苯二酚的发烟点较低，在炼胶过程中(150°C~200°C )释放出危害身体健康的有害物质，因此，正逐渐地被预缩和的酚醛树脂所代替。现有技术中，经苯乙烯改性的间苯二酚-甲醛树脂具有非常低的游离间苯二酚含量(1-5% )，不易发生冒烟现象，但是，其明显缺点是其反应活性明显下降，所形成网络的牢固性能远不及以间苯二酚单体原位构建的网络，产品性能明显下降。为了弥补树脂所形成的树脂网络与原位网络的差异，需要通过加入其它活性物质，例如，CN1723224A中公开的使用页岩油等，来额外地在网络强度上和密度上进行补充。
技术实现思路
本专利技术克服现有技术的以上缺陷，提出了一种橡胶粘合促进剂，其含有如式(I)所示的腰果二酚、以及如式(II)所示的芳烷化间苯二酚-醛类树脂；【权利要求】1.一种橡胶粘合促进剂，其特征在于，其含有如式(I)所示的腰果二酚、以及如式(II)所示的芳烷化间苯二酚-醛类树脂；2.如权利要求1所述的橡胶粘合促进剂，其特征在于，所述腰果二酚与所述芳烷化间苯二酚-醛类树脂的质量比为1: 99~30: 70。3.如权利要求1所述的橡胶粘合剂，其腰果二酚的纯度是从20%~99%，优选的纯度是 40-80%。4.如权利要求1-2所述的橡胶粘合促进剂，其特征在于，所述芳烷化间苯二酚-醛类树脂是将间苯二酚化合物、烯类化合物、醛类化合物通过烯烃与间苯二酚烷化之后与醛类化合物缩合反应制备得到；其中，所述间苯二酚化合物与所述烯类化合物的摩尔比为.1: 0.1~1:1 ;所述间苯二酚化合物与所述醛类化合物的摩尔比为1: 0.1~1: 0.7。5.如权利要求3所述的橡胶粘合促进剂，其特征在于，所述烯类化合物是乙烯、丙烯、丁烯、戍烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、二戍烯、环戍二烯、异戍二烯、丁二烯、苯乙烯、Ct-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯或两者以上的任意组合。6.如权利要求3所述的橡胶粘合促进剂，其特征在于，所述醛类化合物是甲醛、多聚甲醛、乙醛、丙醛、丁醛、苯甲醛、糠醛、巴豆醛或两者以上的任意组合。7.如权利要求1-6所述的橡胶粘合促进剂的制备方法，其特征在于，以酸作为催化剂，将烯烃和间苯二酚进行烷基化反应，然后与醛类的缩合反应制备得到所述芳烷化间苯二酚-醛类树脂，接着加入所述腰果二酚，最后中和得到产物所述橡胶粘合促进剂。8.如权利要求7所述的制备方法中所使用的酸选自对甲苯磺酸、硫酸，盐酸，草酸中的一种或者任意两种的组合。9.一种改性硫化橡胶组合物，其特征在于，其含有如权利要求1-6所述的橡胶粘合促进剂、亚甲基给予体以及橡胶组分。10.如权利要求9所述的改性硫化橡胶组合物，其特征在于，所述亚甲基给予体与所述橡胶粘合促进剂的重量比为1: 10~10: 1，其优选的比例是1: 3~3:1。11.如权利要求9所述的改性硫化橡胶组合物，其特征在于，所述亚甲基给予体是六亚甲基四胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、五甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、酯化的羟甲基三聚氰胺、2-硝基-2-甲基-1-丙醇、甲醛聚合物或两者以上的任意组合。12.如权利要求9所述的改性硫化橡胶组合物，其特征在于，所述橡胶组分是顺式-1，4-聚异戊二烯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、异戊二烯和丁二烯的共聚物、丙烯腈和丁二烯的共聚物、丙烯腈和异戊二烯的共聚物、苯乙烯、丁二烯和异戊二烯的共聚物、异丁烯橡胶、乙烯基-丙烯 橡胶、苯乙烯和丁二烯的共聚物、或两者以上的任意组合。13.如权利要求9所述的改性硫化橡胶组合物，其特征在于，所述改性硫化橡胶组合物进一步包括添加剂，包括硫磺、炭黑、钴盐、硬脂酸、二氧化硅、填料、氧化锌、促进剂、抗氧化剂、软化油、增塑剂、蜡、抗臭氧剂。14.如权利要求1所述的橡胶粘合促进剂以及如权利要求8所述的改性硫化橡胶组合物在制备橡I父制品中的应用。15.如权利要求14所述的应用，其特征在于，所述橡胶制品包括轮胎、传送/动带、卡车挡泥板、橡胶鞋底和鞋跟、球磨机内衬、印刷辊。16.如权利要求14所述的应用，其特征在于，可用于钢丝覆胶、轮胎胎体帘线，胎面或覆盖胶。【文档编号】C08L23/16GK103897333SQ201210575358【公开日】2014年7月2日 申请日期:2012年12月26日 优先权日:2012年12月26日 【专利技术者】赵燕超, 王万兴 申请人:华奇（张家港）化工有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种橡胶粘合促进剂，其特征在于，其含有如式(I)所示的腰果二酚、以及如式(II)所示的芳烷化间苯二酚‑醛类树脂；所述式(I)中，n＝0‑3；所述式(II)中，m是独立正整数；p为独立正整数或者为0；m+p≥2；R1为H、烷基、芳烷基、烯烃基、芳烯烃基；R2为H、烷基、芳烷基、烯烃基、芳烯烃基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：赵燕超，王万兴，
申请(专利权)人：华奇张家港化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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