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对温度和盐相应的星型高分子乳化剂及其制备方法技术

技术编号:10098475 阅读:246 留言:0更新日期:2014-05-29 19:54
本发明专利技术涉及一种对温度和盐相应的星型高分子乳化剂及其制备方法。该该乳化剂具有一定水溶性的单体通过可逆加成-断裂链转移聚合RAFT法,形成聚合度在20~500的高分子线性臂,然后以高分子臂为调控试剂通过异相聚合交联剂与间隔单体来形成核交联星型高分子,其中交联剂与间隔单体交联聚合形成核,高分子线性臂为臂。该星型高分子对温度和离子具有双响应性,形成的稳定乳液可通过调节温度或离子强度实现快速完全破乳,且可以回收再利用,循环使用次数可高达十多次,且乳化效果不会下降。双响应性核交联星型高分子乳化剂属于高效率,无毒、低刺激、及智能型的新型乳化剂,形成的乳液可以直接作为终端产品使用,将会带来更多的产业应用和更大的实用价值。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种。该该乳化剂具有一定水溶性的单体通过可逆加成-断裂链转移聚合RAFT法,形成聚合度在20~500的高分子线性臂,然后以高分子臂为调控试剂通过异相聚合交联剂与间隔单体来形成核交联星型高分子,其中交联剂与间隔单体交联聚合形成核,高分子线性臂为臂。该星型高分子对温度和离子具有双响应性,形成的稳定乳液可通过调节温度或离子强度实现快速完全破乳,且可以回收再利用,循环使用次数可高达十多次,且乳化效果不会下降。双响应性核交联星型高分子乳化剂属于高效率,无毒、低刺激、及智能型的新型乳化剂,形成的乳液可以直接作为终端产品使用,将会带来更多的产业应用和更大的实用价值。【专利说明】
本专利技术涉及一种高分子乳化剂及其制备方法。特别是一种。
技术介绍
乳化剂(emulsifier)是能使两种不相溶的液体形成稳定乳液的物质。乳化剂一般来讲是具有双亲性的表面活性剂,亲水基团通常为极性的基团,如羧酸、磺酸、硫酸、氨基或胺基及其盐,也可是羟基、酰胺基、乙氧基等;而憎水基团通常为较长的碳氢链。另外,微米或纳米级别的固体颗粒也可以用作乳化剂,如粘土颗粒等,此类乳化剂称为Pickering乳化剂,他们必须具备对两相合适的润湿性,形成的乳液通常具有较高的稳定性。星型高分子,是指三条或三条以上的线性聚合物链(形象的称作“高分子臂”)通过其高分子的一端连接到一个共同的连接点上而形成的“星状”聚合物,是支化拓补结构中最简单的结构之一。具有较小高分子臂数的星型高分子中的连接点通常为一个有机化合物,而具有较大高分子臂数的核交联星型高分子的连接点为一个小尺寸的、高度交联的聚合物核。其中用作交联的核的尺寸必须远小于高分子臂的尺寸,其高分子臂在良溶剂中会很好地舒展开来,使星型高分子具有良好的溶解性。星型高分子的独特结构特点使它们在药物输送、催化、涂层、及流变改良剂等方面有很好的应用。而将其用作乳化剂方面还鲜见于报道。目前,几乎所有的核交联星型高分子的制备是在均相溶液(特别是有机溶液)中制备的,存在制备 效率低、样品分散度高及环境污染等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的之一是提供一种对温度和盐相应的星型高分子乳化剂。本专利技术的目的之二是提供一种该乳化剂的制备方法。本专利技术采用可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法,通过两步来制备核交联星型高分子。第一步为高分子臂的制备;第二步为核交联星型高分子的制备。高分子臂是通过RAFT方法对两种或两种以上的具有一定水溶性的单体,如N,N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(PPEGMA)、2_甲氧基丙烯酸酯与聚乙二醇甲醚丙烯酸酯进行共聚来形成共聚的高分子臂。在形成高分子臂后,然后通过在水中的异相聚合交联来形成核交联星型高分子,在该步中,可以选用的间隔单体为N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、苯乙烯等,可选用的交联剂为N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、1,3- 丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三(乙二醇基)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、I,3- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、I,4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6_己二醇二甲基丙烯酸酯、三(乙二醇基)二甲基丙烯酸酯等。以下是以2-甲氧基丙烯酸酯MEA和聚乙二醇甲醚丙烯酸酯PEGA为单体制备温度与离子响应性星型高分子乳化剂的合成机理:【权利要求】1.一种对温度和盐响应的星型高分子乳化剂,其特征在于该乳化剂具有一定水溶性的单体通过可逆加成-断裂链转移聚合RAFT法,形成聚合度在20~500的高分子线性臂,然后以高分子臂为调控试剂通过异相聚合交联剂与间隔单体来形成核交联星型高分子,其中交联剂与间隔单体交联聚合形成核,高分子线性臂为臂;所述的一定水溶性的单体为:聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯PPEGMA,聚乙二醇甲醚丙烯酸酯PEGA,N-异丙基丙烯酰胺NIPAM,2-甲氧基丙烯酸酯MEA中的一或二种;所述的间隔单体为'N-异丙基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯或苯乙烯;所述的交联剂为'N,-亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、1,3- 丁二醇二丙烯酸酯、1,4- 丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、三(乙二醇基)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯或三(乙二醇基)二甲基丙烯酸酯;其中高分子线性臂、间隔单体和交联剂的摩尔比一般为1:10:5。2.一种制备根据权利要求1所述的对温度和盐相应的星型高分子乳化剂的方法,其特征在于该方法的具体步骤为: A.将链转移剂苄基乙基三硫代、具有一定水溶性的单体、引发剂油溶性的AIBN按照·1: (20~500): (0.01~1.0)的摩尔比加入到溶剂中,在惰性气氛下,在50°C~80°C下反应·0.5~20小时,聚合结束后,对聚合物进行提纯,得到高分子线性臂; B.将步骤A中所得高分子线性臂、间隔单体、交联剂、引发剂水溶性的V50按照1:(O~30): (3~30): (0.01~1.0)的摩尔比例加入到水与乙醇的混合液中,其中乙醇体积百分含量为O~60% ;在惰性气氛下,在30°C~80°C反应10分钟~2小时,可得到对温度和盐相应的星型高分子乳化剂。·【文档编号】C08F220/54GK103819633SQ201310267793【公开日】2014年5月28日 申请日期:2013年6月28日 优先权日:2013年6月28日 【专利技术者】安泽胜, 陈起静, 徐媛媛, 孙晓岚 申请人:上海大学本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种对温度和盐响应的星型高分子乳化剂,其特征在于该乳化剂具有一定水溶性的单体通过可逆加成?断裂链转移聚合RAFT法,形成聚合度在20~500的高分子线性臂,然后以高分子臂为调控试剂通过异相聚合交联剂与间隔单体来形成核交联星型高分子,其中交联剂与间隔单体交联聚合形成核,高分子线性臂为臂;所述的一定水溶性的单体为:聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯PPEGMA,聚乙二醇甲醚丙烯酸酯?PEGA,?N?异丙基丙烯酰胺NIPAM,?2?甲氧基丙烯酸酯MEA中的一或二种;所述的间隔单体为:N?异丙基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯或苯乙烯;所述的交联剂为:N,N′?亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二丙烯酸酯、1,3?丁二醇二丙烯酸酯、1,4?丁二醇二丙烯酸酯、1,6?己二醇二丙烯酸酯、三(乙二醇基)二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3?丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4?丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6?己二醇二甲基丙烯酸酯或三(乙二醇基)二甲基丙烯酸酯;其中高分子线性臂、间隔单体和交联剂的摩尔比一般为1:10:5。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:安泽胜陈起静徐媛媛孙晓岚
申请(专利权)人:上海大学
类型:发明
国别省市:

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