一种劣质汽油加氢脱硫方法技术

本发明专利技术公开了一种劣质汽油加氢脱硫方法。该方法包括：（1）劣质汽油先与加氢脱硫反应流出物进行换热，再与热载油混合进入沸腾床反应器进行预处理反应；（2）所得预处理流出物进入汽油加氢脱硫反应器；（3）加氢脱硫反应流出物进入热低分进行分离；（4）热低分气体进入冷低分进行分离，得到汽油产品或汽油调和组分；（5）热低分得到液体作为热载油返回步骤（1）。本发明专利技术方法能够大幅度延长劣质汽油装置的运转周期。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。该方法包括：（1）劣质汽油先与加氢脱硫反应流出物进行换热，再与热载油混合进入沸腾床反应器进行预处理反应；（2）所得预处理流出物进入汽油加氢脱硫反应器；（3）加氢脱硫反应流出物进入热低分进行分离；（4）热低分气体进入冷低分进行分离，得到汽油产品或汽油调和组分；（5）热低分得到液体作为热载油返回步骤（1）。本专利技术方法能够大幅度延长劣质汽油装置的运转周期。【专利说明】
本专利技术涉及，特别是对于炼油企业劣质汽油加氢处理装置，由于结焦导致装置非正常停工检修，使其能减少非正常检修延长生产周期的方法。技术背景近些年，我国汽柴油产品升级较快，特别是对于汽油产品质量要求更加苛刻。目前我国汽油组分中二次加工油比例偏高，例如催化裂化汽油，焦化汽油和热裂解汽油等。在上述汽油产品性质具有，不饱和烃含量较高，安定性较差，硫和氮难以满足目前我国的汽油标准。因此大多数炼油企业对此类汽油进行加氢处理。本文将上述催化裂化汽油，焦化汽油和热裂解汽油等汽油馏分质量较差的，本专利统称为劣质汽油。在劣质汽油进行加氢处理过程中，炼油企业发现由于劣质汽油中的不饱和烃相对较多，特别是烯烃、二烯烃等物质在高温下，易发生Diels-Alder环化反应和聚合反应形成大分子有机化合物，并进一步缩合生焦。这些生焦反应主要集中在高温换热器和加热炉，并形成积垢，再经过物流带到反应器顶部等部位，造成生产设备需频繁停工处理，给正常生产造成严重影响。US4, 113，603报道使用两段的加氢精制方法处理裂解汽油中的二烯烃及硫化物，第一段使用含镍一钨的催化剂除去硫醇，第二段使用贵金属钯催化剂除去二烯烃，工艺较为复杂。CN101368111A提供一种催化裂化汽油加氢改质的方法，将汽油全馏份切割为轻馏分、重馏份；轻汽油馏份经碱洗脱硫醇脱除其中的硫醇；重汽油馏份与氢气催化加氢脱硫、脱氮、烯烃饱和反应，反应流出物或反应流出物脱除硫化氢后与辛烷值恢复催化剂接触，进行异构化、芳构化及叠合反应，分离加氢生成油得到轻烃和汽油馏分，将高分罐顶的富氢气体经硫化氢脱除罐循环使用，稳定塔顶的轻烃打回分馏罐重新分馏。CN102041086A提供了一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法，它是将全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢，采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢，再将选择性加氢汽油经分馏分割成轻、重汽油馏分，然后将重馏分汽油与氢气混合后，进入深度加氢脱硫单元，采用汽油加氢精制催化剂得到硫含量低的重馏分加氢汽油，最后将轻馏分汽油与重馏分加氢汽油调和后得到国IV清洁汽油。重汽油馏份加氢存在易积垢和结焦的问题。目前劣质汽油加氢处理技术，能够满足汽油产品标准，但是没有很好的解决积垢和结焦问题严重，导致炼油企业生产几个月就要停工撇头；如果处理不当，甚至一两个月就要再次撇头检修装置。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术提供，特别是对于炼油企业劣质汽油加氢处理装置，解决由于积垢和结焦的原因，造成装置不能长周期运转的问题。本专利技术的，包括如下内容: (1)劣质汽油原料与氢气混合后，经过换热器换热后与循环的热载油混合，再经过加热炉加热后，从反应器下部进入沸腾床反应器，进行加氢预处理反应； (2)步骤(1)所得反应流出物进入汽油加氢脱硫反应器，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应； (3)步骤(2)所得反应流出物经过换热器后进入高温低压分离器，进行气液分离； (4)步骤(3)所得气体进入低温低压分离器，进行气液分离，所得富氢气体经净化处理后循环使用，得到液体经气提后作为汽油产品或汽油调和组分； (5)步骤(3)所得液体作为热载油返回步骤(1)循环使用。本专利技术方法中，步骤(1)所述的劣质汽油原料一般是指炼油企业产生的劣质二次加工汽油或石脑油。所述劣质汽油原料可以为各种催化裂化装置产出的汽油馏分、或催化裂化汽油经切割后需进行选择性加氢脱硫的组分、或焦化过程得到的劣质汽油馏分、或者热裂解过程得到的劣质汽油馏分或蒸气裂解制乙烯过程得到的副产物裂解汽油等。劣质汽油原料的共同特点是其中含有一定量的二烯烃，二烯烃是一种非常不稳定的化合物，其对于劣质汽油的加工过程有着明显的不利影响。本专利技术方法中，所述的劣质汽油原料与氢气混合后，可以先经过换热器与加氢脱硫反应流出物进行换热后，再经加热炉加热后，进入沸腾床预处理反应器进行加氢预处理反应。 本专利技术方法中，步骤(1)所述的热载油可以为直馏馏分油或加氢处理后的馏分油。热载油的初馏点应高于劣质汽油的终馏点(或干点)，优选热载油的初馏点比劣质汽油的干点高50~100°C。热载油的终馏点一般为300~600°C，优选350~550°C。所述的热载油具体可以选择常三线柴油、加氢重柴油、加氢裂化中间馏分或加氢裂化尾油等。循环热载油的用量，一般为劣质汽油馏分原料重量的20%~150%，优选为50%~100%。本专利技术方法中，步骤(1)所述的预处理反应器的预处理条件一般为:反应压力一般为I~6MPa ;预处理温度为180°C~350°C，优选为230°C~300°C ;氢油体积比(氢气/劣质汽油原料)一般为50~500，优选50~200 ;体积空速一般为0.5~lOh—1，优选为2~6 h、本专利技术方法中，步骤(1)中沸腾床反应器中装填有沸腾床催化剂。所述的沸腾床催化剂为具有积垢结焦功能的催化剂。所述沸腾床催化剂形状为球形或条形，球形直径为0.04~IOmm,优选为0.04~5_ ;条形为长度2~IOmm,优选为3~6mm,直径为I~6_，优选为1.5~3.5mm。所述沸腾床催化剂可以为无酸性或弱酸性的多孔氧化物材料，如氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛和分子筛中的一种或几种等。也可以为以无酸性或弱酸性的多孔氧化物材料为载体的新鲜或再生催化剂、保护剂或废加氢催化剂等。催化剂的加氢活性组分通常为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计加氢活性组分含量一般为3wt%~ 50wt%。沸腾床催化剂可以按工艺流程的需要选择适宜的商品催化剂，也可以按现有方法制备，也可以是失活催化剂经过再生后的再生催化剂。本专利技术方法中，步骤(1)中，劣质汽油原料、氢气以及热载油混合后的物料从反应器底部进入预处理反应器，从反应器的顶部流出，反应器内装填积垢结焦保护剂。根据本专利技术所述的方法，所述的预处理反应器还可以通过在反应器顶部加入新鲜的沸腾床催化剂，并从反应器排出部分积垢结焦较严重的沸腾床催化剂，实现催化剂的在线置换，以维持沸腾床预处理反应器能够长周期运转。所述的催化剂在线置换为本领域技术人员熟知的过程。本专利技术方法中，步骤(2)所述的汽油加氢脱硫反应器为固定床反应器。反应器装填的选择性加氢脱硫催化剂一般以无酸性或弱酸性的多孔氧化物材料，如氧化铝、氧化硅、无定型硅铝、氧化钛和分子筛中的一种或几种等为载体，载体中同时可以含有适宜的助剂，如P、B等。选择性加氢脱硫催化剂的加氢活性组分通常为W、Mo、Ni和Co中的一种或几种，以氧化物计加氢活性组分含量一般为3wt%~ 50wt%。选择性加氢脱硫催化剂可以按工艺流程的需要选择适宜的商品催化剂，也可以按现有方法制备，也可以是失活催化剂经过再生后的再生催化剂。本专利技术方法中，步骤(2)所述的选择性加氢脱硫反应的工艺条件为:反应压力I本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种劣质汽油加氢脱硫方法，包括如下内容：（1）劣质汽油原料与氢气混合后，经过换热器换热后与循环的热载油混合，再经过加热炉加热后，从反应器下部进入沸腾床反应器，进行加氢预处理反应；（2）步骤（1）所得反应流出物进入汽油加氢脱硫反应器，在加氢脱硫反应条件下进行选择性加氢脱硫反应；（3）步骤（2）所得反应流出物经过换热器后进入高温低压分离器，进行气液分离；（4）步骤（3）所得气体进入低温低压分离器，进行气液分离，所得富氢气体经净化处理后循环使用，得到液体经气提后作为汽油产品或汽油调和组分；（5）步骤（3）所得液体作为热载油返回步骤（1）循环使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈光，吴子明，黄新露，石友良，曾榕辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：