一种加工劣质原料的联合加氢裂化方法技术

本发明专利技术公开了一种加工劣质原料的联合加氢裂化方法。本发明专利技术采用逆流加氢工艺对高氮原料油进行预处理，对常规原料油采用并流加氢工艺进行预处理；逆流加氢得到液体与并流加氢流出物进入加氢裂化反应器进行反应；加氢裂化流出物与逆流加氢得到气体混合后，进行气液分离，所得液体产品进行分馏得到加氢裂化产品。由于高氮原料油预处理得到液体中基本不含氨，其与常规原料加氢流出物混合后进行加氢裂化，降低了氨分压对加氢裂化的影响，延长了装置运转周期；同时利用含氨气体中的NH3与硫化氢结合生成铵盐，并通过注水洗涤，大幅降低了循环氢脱硫塔的胺液消耗量，从而也降低了操作成本。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了。本专利技术采用逆流加氢工艺对高氮原料油进行预处理，对常规原料油采用并流加氢工艺进行预处理；逆流加氢得到液体与并流加氢流出物进入加氢裂化反应器进行反应；加氢裂化流出物与逆流加氢得到气体混合后，进行气液分离，所得液体产品进行分馏得到加氢裂化产品。由于高氮原料油预处理得到液体中基本不含氨，其与常规原料加氢流出物混合后进行加氢裂化，降低了氨分压对加氢裂化的影响，延长了装置运转周期；同时利用含氨气体中的NH3与硫化氢结合生成铵盐，并通过注水洗涤，大幅降低了循环氢脱硫塔的胺液消耗量，从而也降低了操作成本。【专利说明】
本专利技术涉及一种加氢裂化工艺方法，主要是指分段加工不同类型的原料，其中包括逆流加氢也有并流加氢，特别针对处理劣质高氮原料油和常规原料油的组合加氢裂化方法。
技术介绍
加氢裂化技术是优质的重油轻质化技术之一，具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，一直受到世界各国炼油企业的青睐，并有逐年递增的趋势。作为重油深度加工的主要工艺之一加氢裂化不但可以直接生产汽、煤、柴等清洁马达燃料，而且其产品中的轻、重石脑油和加氢裂化尾油还是优质的化工原料，因此，近年来加氢裂化技术已逐步发展成为现代炼油和石化企业油、化、纤有机结合的桥梁技术，目前世界加氢裂化生产能力已达200Mt/a以上。近年来，随着世界范围的原油资源的紧缺以及原油性质的日益劣质化，加氢裂化装置所加工原料的性质也日益重质化和劣质化，原油相对密度，含硫量及含氮量不断上升。目前，国内加氢裂化装置所加工原料的氮含量一般低于0.2%，但劣质高氮原料的加工已成为各炼油企业必须面对和需要解决的问题。，此外，也存在一些特殊的原料，具有氮含量中等，但硫含量很低的特点，加工这些原料，一般不能使用常规的加氢裂化方法，需要做出一定特殊的改进，包括催化剂性能的提高及工艺条件的优化等。目前，大部分炼油企业加氢裂化装置由于加工高硫原料的需要，其高压气路都会增设一循环氢脱硫塔，该塔的投用可以有效的降低循环氢中的硫化氢浓度，降低循环氢对压缩机等关键设备 的腐蚀，提高反应系统的氢分压等，但会增加装置的一次投资，而且在装置运转过程中会持续不断的消耗贫胺液，势必导致总收益的降低。而同样存在一部分企业，加工低硫高氮的劣质原料，由于过高氨分压的存在，无形中降低了分子筛催化剂的活性，影响了装置的运行周期，同时为了保证其活性的稳定性，还要不间断的进行注硫处理，既污染了环境，又增加了装置的总体投资。CN 1962829介绍了清洁油品的生产方法，但操作较为复杂。CN 101455933介绍了循环氢脱硫塔的塔顶净化装置以及净化方法，但是都属于后续操作，而且投资较大，目前都不能解决循环氢脱硫塔中贫胺液消耗量较大的问题。CN1940030A介绍了一种高氮原料多产柴油的加氢裂化方法，虽然可以去除氨分压对于裂化段的影响，但是需要额外的添加闪蒸罐，同时也只是对单一单元进行改造，并未充分合理的利用装置间的互补性能。US6106694介绍了一种反序串联工艺加工劣质原料，劣质原料与加氢裂化反应流出物共同进行加氢处理反应，加氢处理反应液相分馏后的尾油进行加氢裂化反应，该工艺过程可以加工劣质的原料。但是所加工原料的氮含量仍然较低，无法预测加工更高氮含量原料时的工况等是否可行。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供一种加氢裂化工艺方法，该方法将劣质高氮原料加氢预处理部分与常规原料加氢预处理部分进行分段精制后再有机组合，可以最大限度的降低氨分压对于加氢裂化部分的影响，同时减少循环氢脱硫塔贫胺液的注入量，甚至停开循环氢脱硫塔。本专利技术提供的，包括如下步骤: a)在加氢处理条件下，高氮原料油从反应器顶部进入，氢气从反应器底部注入，原料油与氢气逆流接触通过第一加氢裂化预处理反应区，气相流出物从反应器顶部排出，液相流出物从反应器底部排出； b)在加氢处理条件下，常规原料油与氢气混合后并流向下通过第二加氢裂化预处理反应区； c)将步骤a)得到的液相流出物与步骤b)得到的反应流出物混合后通过含有加氢裂化催化剂的加氢裂化反应区； d)步骤c)所得反应流出物与步骤a)得到气相流出物混合，依次通过高压分离器和低压分离器，得到各种气体和液体产品，液体产品经分馏得到各种加氢裂化产品。根据本专利技术的加氢裂化方法，其中步骤a)所述的高氮原料油的氮含量一般在0.2wt%以上，优选为0.2~0.3 wt%，硫含量基本没有限制；或者所述高氮原料油可以为氮含量在0.08 wt%以上，优选为0.1~0.2 wt%，硫在0.lwt%以下，优选为0.01~0.08wt%的高氮低硫油。所述高氮原料油的初馏点一般为280~340°C，终馏点一般为470~580°C。所述高氮原料油一般选自加工中东原油得到的各种焦化瓦斯油(CG0)，如伊朗CG0、沙特CGO等中的一种或者几种，也可以是加工长庆原油得到的各种焦化瓦斯油(CGO)中的一种或者几种。其中步骤b)所述的常规原料油一般为含硫lwt%以上，优选含硫1.5wt%以上的高硫原料。常规原料油的初馏点一般为280~340°C，终馏点一般为500~580°C。所述常规原料油可以是任何适于作为加氢裂化装置原料的馏分油，但优选硫含量在lwt%以上，通常为1.5wt%以上的高硫原料油。所述的常规原料油可以选自加工中东所原油得到的各种减压瓦斯油(VG0)，如伊朗VG0、沙特VG0、科威特VGO中的一种或者几种。步骤a)中的第一加氢裂化预处理反应区和步骤b)中的第二加氢裂化预处理反应区内均装填有加氢裂化预处理催化剂。所述的加氢裂化预处理催化剂床层包括载体和所负载的加氢活性金属。以催化剂的重量为基准，通常包括元素周期表中第VI B族金属组分，如钨和/或钥以氧化物计为10%~35%，优选为15%~30% ;第珊族金属如镍和/或钴以氧化物计为1%~7%，优选为1.5%~6%。载体为无机耐熔氧化物,一般选自氧化招、无定型娃铝、二氧化硅、氧化钛和分子筛中的一种或几种等。加氢裂化预处理催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如抚顺石油化工研究院(FRIPP)研制开发的3936、3996、FF-16、FF-26、FF-36等加氢精制催化剂；也可以根据需要按本领域的常识进行制备。步骤c)所述的加氢裂化催化剂通常包括裂化组分和加氢组分。裂化组分通常包括无定形硅铝和/或分子筛，分子筛如Y型或USY型分子筛。粘合剂通常为氧化铝或氧化硅。加氢组分选自元素周期表VI族、Vn族或VDI族的非贵金属元素中的一种或几种，优选为铁、铬、钥、钨、钴和镍元素中的一种或几种。以催化剂的重量为基准，加氢组分以氧化物计的含量为5~40 wt%0常规加氢裂化催化剂可以选择现有的各种商业催化剂，例如FRIPP研制开发的FC-12、FC-14、FC-16、FC-24、FC-26、ZHC-02、FC-28等催化剂。也可以根据需要按本领域的常识制备特定的加氢裂化催化剂。步骤a)和步骤b)所述的加氢理操作条件为:反应压力10.0~16.0 MPa，氢油体积比500:1~1500:1，体积空速为0.1~5.0 h—1，反应温度260。。~455°C;优选操作条件为反应压力11.0~15.0 MPa，氢油体积比700本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：王仲义，太史剑瑶，彭冲，崔哲，潘德满，孙士可，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：