高熔融粘度聚酯或共聚酯组合物制造技术

本发明专利技术公开了通过将聚酯与具有小于300的分子量的碱金属盐熔融混合以提供熔融混合组合物，降低聚酯熔体流动速率的方法，所述聚酯选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物。由此类熔融混合组合物制备熔融挤塑制品的方法以及由其制造的制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
所述专利技术涉及尤其适于由熔融挤塑方法制备制品的聚酯或共聚酯弹性体组合物领域。
技术介绍
具有高熔融粘度的聚合物组合物理想地用于制备中空结构，其涉及熔融挤塑方法,如吹塑、型材挤出和波形挤出，其中熔融材料流动通过模头组合件,并且成型为最终部件。吹塑尤其可用于制备中空结构。通常，将通过挤塑或注塑制造的处于热可模塑条件下的塑性材料型坯设置在打开的吹塑的两个半块之间，吹塑具有的模具腔体的形状对应于要制造的制品的所需外形。在挤坯吹塑期间，型坯在重力影响下逐渐移动并且延展 。当型坯达到合适的长度时，将围绕它的模具半块合拢，并且将高压空气或其它压缩气体引入到型坯的内部，以使其膨胀成模具的形状或者使其膨胀至紧贴模具腔体的内壁。冷却一段时间之后，打开模具并且弹出最终制品。由于型坯在离开模头时处于悬浮状态，并且在该阶段期间必须承受自重，而不会以不可控的方式被拉伸或下垂，因此具有高熔融粘度的聚合物组合物理想地用于吹塑。已知为提高共聚酯弹性体组合物的熔融粘度，即为降低熔体流动速率，加入离聚物。美国专利4，010, 222公开了共聚酯弹性体共混物，其具有乙烯/羧酸共聚物添加剂，其中至少10%的酸性基团被中和，所述添加剂被称为离聚物，并且所述共混物报导具有提高的熔融强度，并且与不具有离聚物的此类共混物相比，更易于被吹塑法加工。然而，当由包含离聚物的共聚酯弹性体共混物制造的制品暴露于高压60°C的温度时，所述制品可经受它们硬度的变化，并且可表现出相分离，致使形成层。当此类非均匀制品弯曲或拉伸时，所得层可能彼此分离即剥离。美国专利申请公布US2010/0127434公开了向称为“分子自组装材料”的组合物加入包括固体有机和无机盐以及这些物质的水溶液在内的流变性添加剂，所述组合物被描述为聚酯酰胺、共聚酯酰胺、共聚醚酰胺、共聚醚酯酰胺、共聚醚酯聚氨酯、共聚醚聚氨酯、共聚酯聚氨酯、共聚酯-脲、共聚醚酯-脲以及它们的混合物。据称，流变性添加剂的加入是为了降低熔融粘度。美国专利申请公布2007/0246867公开了向熔融态聚合物中加入添加剂如无机盐或某些有机酸如乙酸或丙酸的盐的方法，其中所述添加剂以水溶液形式加入到熔融聚合物中。仍需要暴露于高温时表现出良好熔融流变性，同时保持固态机械特性的聚酯或共聚酯组合物。专利技术概述本文描述了降低本文所述熔融混合组合物熔体流动速率的方法，所述方法包括以下步骤熔融混合a) —种或多种聚酯树脂、共聚酯热塑性弹性体以及本文所述这些的混合物，所述聚酯树脂选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯；和b)本文所述的具有小于300的分子量的碱金属盐，以形成树脂组合物。 本文还描述了降低聚酯熔体流动速率的方法，所述聚酯选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物，所述方法包括熔融混合所述聚酯与具有小于300的分子量的碱金属盐，以提供熔融混合组合物，其中所述熔融混合组合物的特征在于I)根据ISO 1133 :1997 (E)测得，当与所述聚酯的熔体流动速率相比时，所述熔融混合组合物的熔体流动速率降低至少40%，和2)当根据ISO 527-2/1A/50在10%应变处测定时，与23°C下拉伸强度相比，80°C下拉伸强度损失小于40%。本文还描述了制备制品的方法，所述方法包括使熔融混合组合物成型，所述组合物包含聚酯，所述聚酯选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物，并且将所述聚酯与具有小于300的分子量的碱金属盐熔融混合，使得所述熔融混合组合物具有I)根据ISO 1133 :1997 (E)测得，当与所述聚酯的熔体流动速率相比时，所述熔融混合组合物的熔体流动速率降低至少40%;和2)当根据ISO 527-2/1A/50在10%应变处测定时，与23°C下拉伸强度相比，80°C下拉伸强度损失小于40%。 本文还描述了由本文所述方法制造的熔融挤塑制品。本文还描述了具有小于300的分子量的碱金属盐作为添加剂以降低树脂组合物熔体流动速率的用途，所述树脂组合物如下制备熔融混合混合物，所述混合物包含a) —种或多种聚酯树脂、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物，所述聚酯树脂选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯；和所述碱金属盐b)。专利技术详述定义使用下列定义解释在说明书中论述并且在权利要求中叙述的术语的含义。如本文所用，冠词“ 一个”是指一个以及一个以上的，并且不必限制其所指名词为单数。如本文所用，术语“约”和“为或为约”是指所述量或数值可为指定值或与指定值接近的某个其它值。所述短语旨在表示，根据本专利技术，类似的值产生了相同的结果或效果。如本文所用，术语“熔融挤塑方法”是指其中熔融材料流动通过模头，然后成型为最终部件的任何工艺。如本文所用，术语“熔体流动速率”(MFR，还称为熔体质量流动速率)是指材料在受控的温度和压力/负载条件下通过毛细管的流量。因此，熔体流动速率是材料熔体在压力下流动能力的量度，并且与具体测试条件下的熔体粘度成反比。就本文所述数值而言，熔体流动速率是对熔融粒料测得的，在测量前，使所述粒料在氮气和至少130°C的温度下干燥，并且根据IS01133 :1997测试。MFR数值以g/10min为单位报导。熔体流动速率还被称为熔流指数。如本文所用，术语“熔融粘度”是指熔融聚合物的粘度。粘度是流体对形状变化的抗性，或相邻部分相对于彼此移动的抗性。换句话说，粘度是熔体流动的抗性。本文描述了通过熔融混合聚酯和碱金属盐而制备的组合物，所述聚酯选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物，所述碱金属盐具有小于300的分子量，以提供熔融混合组合物，所述熔融混合组合物表现出当与所述聚酯的熔体流动速率相比时，根据ISO 1133 :1997 (E)测得至少40%的熔体流动速率降低，和当根据ISO 527-2/1A/50在10%应变处测定时，与23°C下拉伸强度相比，80°C下小于40%的拉伸强度损失。聚酯所述聚酯选自聚酯衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种二羧酸和一种或多种二醇的聚酯、共聚酯热塑性弹性体以及这些的混合物。聚酯优选占聚酯和具有小于300的分子量的喊金属盐的和的90-99. 99重量％，并且更优选占92-99. 5重量％。所述聚酯可衍生自一种或多种二羧酸(包括酯)和一种或多种具有多于两个碳原子的二醇。在优选的聚酯中，二羧酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸和2，6_萘二甲酸中的一种或多种，并且二醇组分包括HO (CH2) n0H (I)、I，4-环己 烷二甲醇、HO (CH2CH2O)^CH2CH2OH(II)、和 HO(CH2CH2CH2CH2O)zCH2CH2CH2CH2OHdII)中的一种或多种，其中 η 为 3 至 10的整数，m平均为I至4，并且ζ平均为约7至约40。(II)和(III)可为化合物的混合物，其中m和z变化并且不必须为整数，因为m和ζ为平均值。可用于形成聚酯的其它二羧酸包括癸二酸和己二酸。羟基羧酸，例如羟基苯甲酸可用作共聚单体。聚酯树脂优选选自聚(对苯二甲酸丙二醇酯)(PTT本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.02.28 US 61/308,960;2010.03.10 US 61/312,3611.具有小于300的分子量的碱金属盐作为添加剂用于降低树脂组合物的熔体流动速率的用途，所述树脂组合物通过熔融混合混合物来制备，所述混合物包含a) —种或多种聚酯树脂、共聚酯热塑性弾性体以及这些的混合物，所述聚酯树脂选自衍生自具有多于两个碳原子的一种或多种ニ羧酸和一种或多种ニ醇的聚酯；和所述碱金属盐b)。2.权利要求I的用途，其中所述ー种或多种聚酯树脂a)选自聚(对苯ニ甲酸丙ニ醇酷)(PTT)、聚(对苯ニ甲酸1，4_ 丁ニ醇酯)(PBT)以及它们的共聚物和共混物。3.权利要求I的用途，其中所述ー种或多种聚酯树脂a)选自共聚醚酯热塑性弾性体。4.权利要求3的用途，其中所述共聚醚酯热塑性弾性体为具有多个通过酯键头尾接合的重复长链酯单元和短链酯单元的共聚物，所述长链酯单元由式(A)表示5.权利要求3或4的用途，其中所述共聚醚酯热塑性弾性体选自由单体制备的共聚醚酯树脂，所述单体包括(I)聚(四氢呋喃)二醇；(2) ニ羧酸，所述ニ羧酸选自间苯ニ甲酸、对苯ニ甲酸以及这些的混合物；和(3) ニ醇，所述ニ醇选自1，4_ 丁ニ醇、1，3_丙ニ醇以及这些的混合物。6.权利要求3或4的用途，其中所述共聚醚酯热塑性弾性体选自由单体制备的共聚醚酯树脂，所述单体包括(I)聚(氧杂环丁烷)二醇；(2) ニ羧酸，所述ニ羧酸选自间苯ニ甲酸、对苯ニ甲酸以及这些的混合物；和(3) ニ醇，所述ニ醇选自1，4_ 丁ニ醇、1，3_丙ニ醇以及这些的混合物。7.权利要求3或4的用途，其中所述共聚醚酯热塑性弾性体选自由单体制备的共聚醚酯树脂，所述单体包括(I)环氧こ烷封端的聚(环氧丙烷)二醇；(2) ニ羧酸，所述ニ羧酸选自...

【专利技术属性】
技术研发人员：PL塞克利，DJ赖利，
申请(专利权)人：纳幕尔杜邦公司，
类型：发明
国别省市：