含三唑磷的杀虫固体微乳剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其组份及重量含量为：三唑磷５～４５％，表面活性剂５～２５％，粘结剂０～３％，崩解剂０～５％，其余为载体。本发明专利技术还提供了上述杀虫固体微乳剂的２种制备方法，第一种为：１）将原料与水均匀混合后，形成湿料；２）将湿料制成颗粒型或片型；３）干燥。第二种为：１）将原料均匀混合后，形成混合物；２）将混合物制成颗粒型或片型。本发明专利技术的杀虫固体微乳剂既能充分发挥有效成分生物活性、提高产品货架寿命，又因其不使用任何化学溶剂从而能避免化学溶剂对环境的污染。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种全新的农药剂型一一固体微乳剂的制备原理及方法，特别是一种含三 唑磷的杀虫固体微乳剂及其制备方法。
技术介绍
作为国家发展和改革委员会与农业部所确定的替换甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对 硫磷、氧化乐果等5种高毒农药的10个重点品种之一的三挫磷为广谱性杀虫、杀螨剂， 还具有杀线虫作用，可用于防治果树、蔬菜、禾谷类作物上的鱗翅目害虫及蚜虫，具有巨 大的市场前景，目前三唑磷已成为我国防治水稻螟虫的当家品种之一。据统计，截止至2008 年2月，国内共有631个含三唑磷杀虫剂制剂产品登记，其中乳油产品有578个，占91.6%， 乳油制剂占了极大部分，芳香烃溶剂用量极大，且制剂易出现结晶现象，货架寿命短，严 重影响了产品的品质，退货也时有发生，给生产厂家造成极大的经济损失。农药乳油(Emulsifiable Concentrate, EC)中的有机溶剂对环境有污染，对施药者有危 害，在一些国家芳香烃溶剂已被禁用；在我国乳油中使用芳香烃溶剂也已受到限制，目前 在农业部实际登记操作中，拟登记乳油产品中若使用苯类芳烃溶剂将被禁止登记。这些都 促使农药剂型不断更新和发展，其中水性化、干制剂分别是农药剂型发展的主导方向之一。农药微乳剂(Microemulsion)是水性化农药剂型中的一种。剂型为微乳剂的农药制剂， 农药有效成分在制剂及稀释液中的粒径均在l-100nm之间，属纳米农药，具备其他农药剂 型所不具备的超高效特点。但近年来， 一些专家认为微乳剂可能用到的极性有机溶剂会对 生态环境产生非常不利的影响，据此意见，农业部对农药微乳剂产品的登记也显得较为谨 慎。至2008年2月2日，国家发展和改革委员会办公厅发文通知(发改办工业[2008]485 号)，自2008年3月1日起，不再受理微乳剂加工企业核准。这意味着我国将逐渐淘汰微 乳剂。如何继承微乳剂的优点却又没有专家及政府所顾虑的缺点成了农药剂型发展的当务 之急，本专利技术所创造的固体微乳剂能够满足这一要求。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂及其制备方法，该种 杀虫固体微乳剂既能充分发挥有效成分生物活性、提高产品货架寿命，又因其不使用任何 化学溶剂从而能避免化学溶剂对环境的污染。为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其组份及重 量含量为三唑磷 5~45% ，表面活性剂 5~25% ，粘结剂 0~3% ，崩解剂 0~5% ，其余为载体。作为本专利技术的杀虫固体微乳剂的改进表面活性剂为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物。阴离子表面活性剂为烷基琥 珀酸酯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、聚氧乙烯醚聚硅氧垸硫酸酯盐、脂肪醇聚氧乙 烯醚磷酸酯盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、聚氧乙烯醚聚硅氧烷磷酸酯盐、烷基二苯醚二磺酸盐、十二垸基苯磺酸钙中的至少一种；非离子表面活性剂为壬基酚聚氧乙烯醚、辛 基酚聚氧乙烯醚、月桂酸甘油酯聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚甲基硅垸、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂酰二乙醇胺、聚乙二醇单 硬脂酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、聚乙烯醇聚二甲基硅氧烷接枝共聚物、牛油脂 乙氧基胺、丙二醇聚醚和乙二胺聚醚或垸基芳基双磷酸酯中的至少一种。作为本专利技术的杀虫固体微乳剂的进一步改进崩解剂为碳酸盐和柠檬酸的混合物，碳酸盐和柠檬酸的重量比为1 : 1~1 : 2。碳酸盐可选用碳酸钠、碳酸氢钠等。当碳酸盐选用碳酸氢钠时，其与柠檬酸的重量比为i : h当碳酸盐选用碳酸钠时，其与柠檬酸的重量 比为l : 2;当碳酸盐选用碳酸氢钠和碳酸钠的混合物时，其与柠檬酸的重量比为i : i一i :2。作为本专利技术的杀虫固体微乳剂的进一步改进粘结剂为聚乙二醇4000、聚乙二醇 6000、阿拉伯胶、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯垸酮中的至少一种。作为本专利技术的杀虫固体微乳剂的进一步改进载体为苯甲酸钠、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、尿素和高溶性糊精中的至少一种。高溶性糊精为羟丙基-(3-环糊精、羟乙基-P-环糊 精、2，6-二甲基-P-环糊精和磺酸基-l3-环糊精中的至少一种。5本专利技术还同时提供了一种上述含三唑磷的杀虫固体微乳剂的制备方法，包括以下步骤1) 、将上述原料与水均匀混合后，形成湿料；所述水与原料的质量比为5%~30%;2) 、将上述湿料制成颗粒型或片型；3) 、干燥。作为本专利技术的含三唑磷的杀虫固体微乳剂的制备方法的改进，步骤1)选用以下任意一种a 、将三唑磷和表面活性剂混合均匀，得到油相；将载体和崩解剂混合均匀，得到 固相；然后将上述固相与油相均匀搅拌混合，得到固油混合物；将粘结剂溶解于水形成 水溶液；最后将水溶液加入到固油混合物中，混合均匀后，得湿料；b、将三唑磷和表面活性剂混合均匀，得到油相；将粘结剂溶解于水形成水溶液；将 上述水溶液与油相均匀搅拌混合，形成乳剂；将载体和崩解剂混合均匀，得到固相；最后 将上述乳剂和固相均匀搅拌混合，得湿料。本专利技术还提供了另一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂的制备方法，包括以下步骤1) 、将上述原料均匀混合后，形成混合物；2) 、将上述混合物制成颗粒型或片型。本专利技术采用了固体微乳剂(Solidified Microemulsion， SME)这一种全新的剂型，至今 无有关固体微乳剂的任何报道。固体微乳剂是一种固体剂型，液体农药原药最适合配制成 此剂型，它能在水中崩解分散成无色或淡蓝色透明稀释液，该稀释液是一种微乳液，分散 相粒径为1 100nrn。我们将微乳粒剂、微乳片剂等形态为固体、且用水稀释后成微乳液的固体剂型，统称 为固体微乳剂。根据加工工艺不同，会造成固体微乳剂最终外观不同。根据外观，可将固体微乳剂细 分为微乳粉剂(Micro-emulsible Powder, MEP)、微乳粒剂(Micro-emulsible Granule, MEG)、 微乳片剂(Micro-emulsible Table, MET)等剂型。微乳粉剂的外观为粉状，通过机械粉碎 或气流粉碎得到，微乳粉剂与现有的粉剂(DustablePowder, DP)、可湿性粉剂(Wettable Powder, WP)等粉状剂型外观相似，但现有的粉状剂型在使用过程中易产生粉尘，从而 对使用者的健康产生威胁。微乳粒剂的外观为圆柱形、类球形、球形等形状，通过挤压造 粒或高剪切造粒得到。微乳片剂的外观为片状，通过压片机压片得到；当压片模具不同时，微乳片剂的外观可呈圆形、椭圆形、三角形等片状。固体微乳剂是一种固体化的微乳剂(Microenmlsion， ME)，但不添加任何有机溶剂， 对生态环境的不利影响比微乳剂、水乳剂(Emulsion, Oil in Water, EW)更低，其C存、 运输亦比微乳剂、水乳剂等绿色环保的水性化制剂更加稳定、安全、方便。同时，农药有 效成分在有机溶剂或水中易发生各种化学降解作用，但是固体微乳剂为固体剂型，避免了 这种不利作用，使得其化学稳定性要优于微乳剂、水乳剂、乳油等液体剂型。固体微乳剂中的微乳粒剂与水分散粒剂(Water Dispersible Granule, WG)、可溶粒剂 (Water Soluble Granule, SG)、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于其组份及重量含量为：三唑磷５～４５％，表面活性剂５～２５％，粘结剂０～３％，崩解剂０～５％，其余为载体。

【技术特征摘要】
1、一种含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于其组份及重量含量为三唑磷5～45％，表面活性剂5～25％，粘结剂0～3％，崩解剂0～5％，其余为载体。2、 根据权利要求1所述的含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于所述表面活性剂 为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的混合物。3、 根据权利要求2所述的含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于所述阴离子表面 活性剂为垸基琥珀酸酯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐、聚氧乙烯醚聚硅氧烷硫酸酯盐、 脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯盐、聚氧乙烯醚聚硅氧烷磷酸酯盐、 垸基二苯醚二磺酸盐、十二垸基苯磺酸钙中的至少一种；所述非离子表面活性剂为壬基酚聚 氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、月桂酸甘油酯聚氧乙烯醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪醇 聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚甲基硅烷、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯月桂酰二乙醇胺、 聚乙二醇单硬脂酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、聚乙烯醇聚二甲基硅氧烷接枝共聚物、 牛油脂乙氧基胺、丙二醇聚醚和乙二胺聚醚或垸基芳基双磷酸酯中的至少一种。4、 根据权利要求l、 2或3所述的含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于所述崩解 剂为碳酸盐和柠檬酸的混合物，碳酸盐和柠檬酸的重量比为1 : 1~1 : 2。5、 根据权利要求4所述的含三唑磷的杀虫固体微乳剂，其特征在于所述粘结剂为聚 乙二醇4000、聚乙二醇6000、阿拉伯胶、聚乙烯醇或聚乙烯吡咯垸...

【专利技术属性】
技术研发人员：魏方林，朱国念，魏晓林，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]