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【技术实现步骤摘要】
:本专利技术涉及有机化工,特别涉及一种低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法。
技术介绍
0、
技术介绍
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1、乙丙橡胶生产方法采用溶剂聚合工艺,溶剂为正己烷,可循环使用。从乙丙橡胶生产装置溶剂回收单元送出的己烷含有微量的c6~c9烯烃等组份富集,系统中己烷的溴值从200mg/kg升到1000mg/kg,当己烷中溴值达到700mg/kg时,在溶剂回收单元含有高浓度cpd(环戊二烯)的己烷外排到燃料油罐,进行暂时储存,根据燃料油罐的液位,不定时外送,经脱附、加氢处理后,再送回;每年外送总量约1000吨,处理成本价为0.3~0.4万元/吨。随着生产运行时间增加,己烷中c6~c9烯烃随着增多,影响乙丙橡胶产品质量。该工艺特点:工艺路线长,操作复杂,系统中氢含量不稳定,安全性能低,成本高。
2、吸附是一种低能耗的固-气或固-液分离技术,广泛应用化学、化工、石油化工、精细化工、轻工业和其它工业中。吸附剂按照化学结构分为有机吸附剂(如活性炭、纤维素和大孔树脂等)和无机吸附剂(如硅胶、活性氧化铝、分子筛等)。bennett等合成出mcm-49分子筛,mcm-49分子筛具有mww骨架拓扑结构,有三套相互独立的孔系,层间有效孔径为0.4nm×0.54nm的十元环相连接的超级孔系(0.71nm×0.71nm×1.82nm),层内有效孔径为0.40nm×0.59nm的正弦网状孔道体系,以及晶体外部表面深度为0.7nm的半笼(0.70nm×0.71nm×0.71nm)。乙丙橡胶生产中循环正己烷,其组成不大于85%是正己烷,14~15
3、中海油天津化工研究设计院有限公司赵闯、李犇等在《多孔材料烷烃/烯烃分离技术的研究》中以模拟油品为原料,在小型固定床(200ml)反应器上考察了硅胶、γ-al2o3、13x分子筛、y分子筛及zsm-5分子筛等多孔材料对烷烃/烯烃的吸附分离性能,其中硅胶的烷烃/烯烃分离效果最好,在吸附温度为40℃、压力为0.5mpa、解吸剂为正辛烷/甲基环己烷的条件下,烷烃/烯烃分离度最高达到0.81;与其他类型硅胶相比,平均孔径为4~6nm的b型硅胶传质效果更好,吸附-脱附过程更易趋于平衡。经过焙烧和溶剂再生的吸附剂,与新鲜吸附剂相比,分离效果没有明显的降低。
4、中国石油化工股份有限公司天津分公司的李克明等在《分子筛催化剂脱除重整油中微量烯烃的研究》中以hβ分子筛、hy分子筛和经水蒸汽处理后的hy分子筛为脱烯烃催化剂活性主体,研究了不同分子筛、分子筛酸性和水蒸汽处理时间等对催化剂的脱烯烃性能影响。结果表明,催化剂表面酸性对催化剂脱烯烃性能有重要影响,b酸是主要活性中心,l酸起辅助催化剂作用,b酸中心密度过高会加速催化剂结焦失活。水蒸汽处理可以有效改善分子筛的表面酸量和酸强度,可延长催化剂的单程寿命达到工业白土的6倍。脱烯烃催化剂有更好的容焦能力,其表面的积碳属于轻质焦碳,易于再生。
5、中国石油乌鲁木齐石化公司研究院的马晓金在《芳烃联合装置roc-z1重整油脱烯烃吸附剂工业应用》中报道:研究了苯、环己烷(ha)、环己烯(he)分析分离,论述了roc-z1重整油脱烯烃吸附剂在乌石化芳烃联合装置上代替白土的工业应用。roc-z1重整油脱烯烃吸附剂在工艺条件不变的情况下,使用寿命长,实际运行寿命超过200天,是普通白土的3.5倍。
6、michael b.russ报道了将加氢精制和白土精制结合使用的工艺。stephen hbrown等设计了同时包括活性白土精制、分子筛精制、以及加氢精制等三种方法在内的复合生产工艺。axens的arofining tmr选择性加氢工艺,长岭院的fits加氢工艺和天津院的分子筛精制工艺都能和活性白土精制配合使用。
7、中石油天津分公司的陈颖超报道了采用分子筛催化剂tcdto-1替代白土,更换周期延长至原来的20倍左右。中海油天津化工研究设计院开发的一种用于c6~c7混合芳烃脱烯烃的分子筛催化剂,单程寿命为12~15个月,可再生3~4次;另一种用于c8组分脱烯烃的分子筛催化剂,当原料溴指数<600mgbr/100g,单程寿命为8~10个月,同样可再生3~4次。由此可看出;相同使用条件下,分子筛单程寿命为白土的8倍以上,有效减缓了白土频繁更换和废弃白土处理带来的安全隐患;通过再生可反复使用,固体废弃物排放量降低了85%~90%。
8、从以上相近的文献中得出:采用白土精制工艺是最早、最落后的工艺;利用吸附剂的丰富孔、大的比表面积和酸性等特性,是目前在循环己烷中吸附烯烃具有竞争力的工艺。
技术实现思路
0、
技术实现思路
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1、本专利技术要解决的技术问题是提供一种低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,该制备方法实现了把生产乙丙橡胶的循环己烷中的c6~c9烯烃脱除,降低己烷的溴值,实现己烷精制连续进行,可提高乙丙橡胶产品质量。克服了现有生产乙丙橡胶的循环己烷中c6~c9烯烃随着增多,影响乙丙橡胶产品质量的不足。
2、本专利技术所采取的技术方案是:一种低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,该方法步骤如下:
3、一、氢型分子筛制备:采用钠型分子筛通过交换液的交换,脱盐水洗涤,交换-洗涤重复三次,进行干燥和焙烧,制得氢型分子筛;
4、二、成型:用氢型分子筛、拟薄水铝石和硝酸水溶液,按照比例混合,通过捏合、碾压、挤条、干燥和焙烧制得条形分子筛;
5、三、改性:用条形分子筛与交换液进行交换,脱盐水洗涤,干燥和焙烧,制备分子筛吸附剂。
6、进一步地,所述步骤一氢型分子筛制备:采用市售的nay、namcm-49、naβ和namcm-22分子筛原粉中任意一种,用交换液进行交换,再用脱盐水进行洗涤,交换-洗涤重复三次,进行干燥和焙烧,制得氢型分子筛。
7、进一步地,所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换液为质量分数1%-5%硝酸水溶液、2%-10%nh4no3水溶液和1%-5%柠檬酸水溶液中任意一种。
8、进一步地,所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换:交换温度60-80℃,交换时间4-6h。
9、进一步地,所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的洗涤:洗涤温度60-80℃,洗涤时间4-6h。
10、进一步地,所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的干燥、焙烧:干燥温度110-120℃,干燥时间4-8h;焙烧温度450-500℃,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:该方法步骤如下:
2.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤一氢型分子筛制备:采用市售的NaY、NaMCM-49、Naβ和NaMCM-22分子筛原粉中任意一种,用交换液进行交换,再用脱盐水进行洗涤,交换-洗涤重复三次,进行干燥和焙烧,制得氢型分子筛。
3.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换液为质量分数1%-5%硝酸水溶液、2%-10%NH4NO3水溶液和1%-5%柠檬酸水溶液中任意一种。
4.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换:交换温度60-80℃,交换时间4-6h。
5.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的洗涤:洗涤温度60-80℃,洗涤时间4-6h。
6.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方
7.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤二成型过程中的混合:用氢型分子筛、拟薄水铝石和硝酸水溶液按照比例进行混合,氢型分子筛:拟薄水铝石:硝酸水溶液的质量比为100:15-25:100。
8.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤二成型过程中的捏合、碾压:捏合的时间为2-4h,碾压时间2-4h,碾压合格后进行挤条。
9.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤二成型过程中的干燥、焙烧:干燥温度110-120℃,干燥时间4-8h;焙烧温度500-540℃,焙烧时间4-8h。
10.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤三改性过程中的交换:交换液为质量分数1%-5%硝酸水溶液、2%-10%NH4NO3水溶液和1%-5%柠檬酸水溶液中任意一种。
11.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤三改性过程中的交换和洗涤:交换温度60-80℃,交换时间4-6h;洗涤温度60-80℃,洗涤时间4-6h。
12.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤三改性过程中的干燥、焙烧:干燥温度110-120℃,干燥时间4-8h;焙烧温度450-500℃,焙烧时间2-4h。
13.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤三制得的分子筛吸附剂的应用过程中,生产乙丙橡胶的循环己烷脱除烯烃,吸附温度为20℃~70℃,吸附压力为0.1MPa~0.7MPa。
...【技术特征摘要】
1.一种低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:该方法步骤如下:
2.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述步骤一氢型分子筛制备:采用市售的nay、namcm-49、naβ和namcm-22分子筛原粉中任意一种,用交换液进行交换,再用脱盐水进行洗涤,交换-洗涤重复三次,进行干燥和焙烧,制得氢型分子筛。
3.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换液为质量分数1%-5%硝酸水溶液、2%-10%nh4no3水溶液和1%-5%柠檬酸水溶液中任意一种。
4.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的交换:交换温度60-80℃,交换时间4-6h。
5.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的洗涤:洗涤温度60-80℃,洗涤时间4-6h。
6.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤一氢型分子筛制备过程中的干燥、焙烧:干燥温度110-120℃,干燥时间4-8h;焙烧温度450-500℃,焙烧时间2-4h。
7.按照权利要求1所述的低温高效己烷脱除烯烃吸附剂的制备方法,其特征在于:所述在步骤二成型过程中的混合:用氢型分子筛、拟薄水铝石和硝酸水溶液按照比例进行混合,氢型分子筛:...
【专利技术属性】
技术研发人员:邓广金,李菁,刘春艳,韩小平,刘长清,张冠英,赵阳,李红军,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:
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