【技术实现步骤摘要】
一种由1,3
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丁二烯制备1,6
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己二酸的方法
[0001]本专利技术属于催化和精细化工领域,具体而言,涉及一类由1,3
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丁二烯(以下简称丁二烯)制备1,6
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己二酸(以下简称己二酸)的方法。
技术介绍
[0002]1,6
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己二酸(ADA,以下简称己二酸)是一种非常重要有机化工原料,主要用于生产尼龙纤维和聚氨酯,还可以用于食品添加剂、医药中间体、杀虫剂、润滑剂、增塑剂、香精香料控制剂、黏合剂、涂料和染料等。随着我国经济的发展,各行业对于己二酸的需求量也在快速增长,如汽车行业、家电行业、路桥建设等,都刺激了己二酸生产需求的增长,因此己二酸的市场前景非常广阔。从1973年开始,美国的杜邦公司就开始了工业化生产,我国则是从20世纪70年代开始规模化生产,己二酸产品早已具有了成熟的生产工艺。目前己二酸的生产工艺方法主要有4种方法,即苯酚法、丁二烯法、环己烷法和环己烯法。
[0003]苯酚法是苯酚在Ni
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Al2O3的催化作用下加氢生成环己醇,环己醇再进一步脱氢生成环己酮,环己酮再氧化生成己二酸的过程。其主要优点是低耗能、高经济性,所生产的己二酸纯度高,生产技术也比较成熟,但是受到苯酚资源的限制,会提高己二酸的生产成本。丁二烯法是德国巴斯夫公司开发的,以丁二烯为原料,经过两次羰基化反应后水解得到己二酸,整个过程需要五步完成。原料丁二烯也较便宜,经济上是比较可行的。但此法生产工艺流程较为复杂,步骤多,产品收率 ...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.一种一锅法由丁二烯制备1,6
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己二酸的新方法,所述方法如下:在惰性氛围保护下,将丁二烯、第一Rh(acac)(CO)2、配体Lx和第一溶剂加入到高压釜中,密封高压釜,第一次通入6
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10MPa的H2与CO的合成气,其中H2与CO的体积比为1:1,60
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120℃反应5
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15小时;降至室温后,在惰性氛围保护下,打开高压釜,然后加入第二Rh(acac)(CO)2和配体Biphephos,密封高压釜,第二次通入0.5
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6MPa的H2与CO的合成气,其中H2与CO的体积比为1:3,60
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100℃反应5
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20小时;冷却至室温,在惰性氛围保护下,加入第二溶剂,密封高压釜,通入氧化性气体置换高压釜内气氛,保持高压釜内气体压力为0.1MPa
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10MPa,然后搅拌下室温
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100℃反应1小时
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48小时,冷却至室温,产物1,6
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己二酸通过柱层析、沉淀法或结晶法纯化分离,所述配体Lx和Biphephos的结构如下:2.根据权利要求1所述的一锅法由丁二烯制备1,6
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己二酸的方法,其特征在于,所述惰性氛围为氮气或氩气气氛;优选地,所述第一溶剂选自甲苯、二甲苯,优选为甲苯;优选地,所述第一次通入的H2与CO的合成气为8MPa;优选地,第一次通入H2与CO的合成气的反应温度为80℃;优选地,第一次通入H2与CO的合成气的反应时间为12小时。3.根据权利要求1所述的一锅法由丁二烯制备1,6
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己二酸的方法,其特征在于,所述第二次通入的H2与CO的合成气为0.5
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4MPa,更优选为1MPa;优选地,所述第二溶剂为极性溶剂,选自甲醇、乙醇、异丙醇、甲酸、乙酸、丙酸、乙腈、N,N
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二甲基甲酰胺、N
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甲基吡咯烷酮、乙醚、四氢呋喃和二氧六环中的至少一种,优选为甲酸、乙酸、四氢呋喃和甲醇。4.根据权利要求1所...
【专利技术属性】
技术研发人员:杨勇,王召占,
申请(专利权)人:中国科学院青岛生物能源与过程研究所,
类型:发明
国别省市:
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