激光合成维生素D制造技术

本发明专利技术采用一台ＴＡＧ激光器，利用其波长为２６６ｎｍ和３５５ｎｍ激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇（Ｅ）或７－脱氢胆甾醇（７－ＤＨＣ），提高了前维生素Ｐ的产率，使副产物光甾醇（Ｌ）的含量下降到１．０％。（*该技术在2007年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于维生素D的一种合成方法。众所周知，维生素D2和维生素D3是预防和治疗佝偻病的一种药物。由于维生素D具有生物活性，因而对人体和动物的生长及保持良好的健康状况具有惊人的重要性，尤其在促进动物的生长及高产方面具有重大的经济意义。因此，维生素D除了药用外，作为食品添加剂和饲料添加剂也是不可缺少的。根据统计表明，在国外用于动物饲料消耗的维生素D中，养猪业占25.6%，家禽业占43.3%，肉牛和奶牛业占30.3%，用于家养的小动物的饲料添加剂占0.7%。迄今为止，在常规紫外光合成维生素D的研究生产中，一直采用高压汞灯作为照射光源，其较佳照射波段为275～300nm，最佳照射波长为295nm。在这种常规生产时，照射后的混合物中付产物光甾醇(L)和速甾醇(T)及其它过照射付产物占有相当高的含量，而且无法使这些付产物转化为前维生素(P)。因此，阻碍了维生素D产率的提高。V.Malatesta等人用KrF激光器(248nm)照射麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，再用N2激光器(337nm)照射E或7-DHC，提高了前维生素(P)的产率，但光甾醇(L)的含量仍占8%。(V.Malatesta，J.Am.Chem.Soc，103，6781-6783，1981，美国化学学会志)。本专利技术的目地在于用一台YAG激光器，利用其波长为266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，以便合成维生素D2或维生素D3，提高前维生素(P)的产率，使付产物光甾醇(L)的含量下降到1.0%。本专利技术为提高维生素D2或维生素D3的产率和降低光甾醇含量提出了一种新的方法。按照本方法，经热异构之后，在被照射的混合产物中，维生素D的含量可达80%以上;在最终照射的混合物中，光甾醇(L)的含量不超过1.0%。本专利技术是建立在这一事实之上的。266nm激光主要使原维生素麦角甾醇E(或7-DHC)发生如下的光异构化E(7-DHC) (266nm)/() P (266nm)/() T，式中E为维生素麦角甾醇;7-DHC为7-脱氢胆甾醇;P为前维生素;T为速甾醇。而355nm主要产生如下的光异构化T (355nm)/() P式中T为速甾醇;P为前维生素。在后一步的光异构化中，由前维生素(P)→维生素麦角甾醇(E)的转化是极小的，前维生素(P)→光甾醇(L)的转化也是极小的。由于以上的选择性光异构化反应，最终实现了定向合成，从而提高了前维生素(P)的产率。按照本专利技术，在照射产物中不出现毒甾醇(TOX)和其它过照产物，因而使照射产物的成份十分单纯。综上所述，本专利技术在保证前维生素(P)的高产率的同时，由于照射产物的单纯性，同时为下一步获得结晶维生素D提供了简化工艺的条件，导致维生素D的最终产率的提高。实施例一用YAG激光器的266nm和355nm激光选择性定向合成维生素D2。第一步用266nm激光(10HZ，10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns)照射10ml的原维生素麦角甾醇(E)的乙醇溶液(浓度为4mg/ml)二小时，用液相色谱仪检测照射混合物中各成份的含量为P2＝33%，T2＝55.3%，E＝7.8%。第二步改用355nm激光(10HZ，20mJ/pulse，脉冲宽度为5～6ns)照射反应混合物1.5小时。用液相色谱仪检测两次照射后的混合物中各成份的含量为P2＝70%，T2＝11.2%，D2＝4.5%，E＝8.9%。经热异构后，相对含量为D2＝81.5%，P2＝7.3%，L2＝1.0%，T2＝0.82%，E＝3.8%。实施例二用YAG激光器的266nm和355nm激光选择性定向合成维生素D3。用YAG的266nm激光(10HZ，10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns)照射7-DHC的乙醇溶液(浓度为4mg/ml)三小时。用液相色谱仪测照射混合物的含量为P3＝31%，T3＝49.8%，7-DHC＝10%，L3＝0.91%，D3＝2.1%。改用355nm激光(10HZ，20mJ/pulse，脉冲宽度为5～6ns)照射反应混合物三小时。用液相色谱仪检测照射后混合物的相对含量为P3＝73%，T3＝9.8%，7-DHC＝12.5%，L3＝0.33%。实施例三用YAG激光器的266nm和355nm激光交替照射，合成维生素D3。首先用波长为266nm激光(10mJ/pulse，脉冲宽度为4～5ns)照射7-DHC的乙醚溶液(浓度为10mg/ml)，容量为17ml，照射15分钟，再用波长为355nm(10HZ，平均功率为240mw)，激光照射30分钟后，用266nm波长激光照射30分钟，再用355nm照射30分钟，接着又用266nm波长激光照射45分钟，而后用355nm波长激光照射60分钟，再接着用266nm波长激光照射12分钟后，最后再用355nm波长激光照射2小时，用液相色谱仪检测照射混合物的含量为P3＝70.24%，T3＝6.51%，D3＝2.24%，7-DHC＝16.67%。交替照射的目的是为了使被照射物中的付产物转换成原料，以便再进行合成，从而提高了维生素D的产率。权利要求1.激光合成维生素D的方法，本专利技术的特征在于采用一台YAG激光器，用其波长为266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，以合成维生素D2或维生素D3。2.根据权利要求1所述的维生素D的合成方法，其特征在于经热异构之后，在被照射的混合产物中，前维生素P的含量可达80%以上，付产物光甾醇(L)的含量不超过1.0%。全文摘要本专利技术采用一台TAG激光器，利用其波长为266nm和355nm激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇(E)或7-脱氢胆甾醇(7-DHC)，提高了前维生素P的产率，使副产物光甾醇(L)的含量下降到1.0％。文档编号C07C401/00GK1033993SQ8710124公开日1989年7月19日 申请日期1987年12月25日 优先权日1987年12月25日专利技术者连桂圃, 高子明 申请人:陕西省物理研究所本文档来自技高网...

【技术保护点】
激光合成维生素Ｄ的方法，本专利技术的特征在于：采用一台ＹＡＧ激光器，用其波长为２６６ｎｍ和３５５ｎｍ激光分两步或交替照射原维生素麦角甾醇（Ｅ）或７—脱氢胆甾醇（７—ＤＨＣ），以合成维生素Ｄ↓〔２〕或维生素Ｄ↓〔３〕。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：连桂圃，高子明，
申请(专利权)人：陕西省物理研究所，
类型：发明
国别省市：61[中国|陕西]