一种戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法，将1‑(4‑氯苯基)‑4,4‑二甲基‑3‑戊酮、三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜、碱、溶剂加入反应器中，搅拌反应得到所述的戊唑醇中间体，所述的戊唑醇中间体的结构式为

【技术实现步骤摘要】
一种戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法
本专利技术具体涉及一种戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法。
技术介绍
2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷是合成农药戊唑醇的关键中间体，戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。研究发现：戊唑醇与所有的三唑类杀菌剂一样，戊唑醇能够抑制真菌的麦角甾醇的生物合成。戊唑醇在全世界范围内用作种子处理剂和叶面喷雾，杀菌谱广，不仅活性高，而且持效期长。戊唑醇主要用于防治小麦、水稻、花生、蔬菜、香蕉、苹果、梨以及玉米高粱等作物上的多种真菌病害，其在全球50多个国家的60多种作物上取得登记并广泛应用。该品用于防治油菜菌核病，不仅防效好，而且具有抗倒伏，增产作用明显等特点对病菌的作用机制为抑制其细胞膜上麦角甾醇的去甲基化，使得病菌无法形成细胞膜，从而杀死病菌。有关戊唑醇的合成研究很多，路线基本相同，其中多以对氯甲醛为起始原料，经过醛酮缩合、催化加氢、环氧化反应、加成反应等步骤制备戊唑醇，制备工艺上仍存在许多问题，工艺周期长，三废多等，给工业化生产带来很大难度。2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷的结构式如下此中间体生成工艺比较成熟，其传统合成方法主要是以1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮为原料，经环氧化反应制得，但由于反应中用到的二甲硫醚沸点低，气味大，生成损耗严重。因此亟需寻找一种更为高效环保的方法合成2‐[2‐(4‐氯苯基)乙基]‐2‐(1,1‐二甲基乙基)环氧乙烷，从而降低生成气味，同时也将大大降低戊唑醇的合成成本，从而带来巨大的经济效益。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种工艺简单的戊唑醇中间体及戊唑醇的制备方法。为解决以上技术问题，本专利技术采用如下技术方案：本专利技术的一个目的是提供一种戊唑醇中间体的制备方法，将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮(式1)、三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜、碱、溶剂加入反应器中，搅拌反应得到所述的戊唑醇中间体，所述的戊唑醇中间体的结构式为优选地，所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜的投料摩尔比为1:1～3，进一步优选为1:1～2。优选地，所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的碱的投料摩尔比为1:0.5～3，进一步优选为1:1～2。优选地，所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的溶剂的投料质量比为1:0.5～10，进一步优选为1:1～5。优选地，所述的反应在25～120℃下进行，进一步优选为30～50℃。优选地，所述的碱为氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠、氨基钠、氢化钠中的一种或几种。优选地，所述的溶剂为二甲基亚砜(DMSO)、N,N‐二甲基甲酰胺(DMF)、N‐甲基吡咯烷酮(NMP)、四氢呋喃(THF)中的一种或几种。本专利技术的另一个目的是提供一种戊唑醇的制备方法，向所述的戊唑醇中间体的制备方法制得的反应体系中加入三唑盐，在110～130℃下反应制得所述的戊唑醇(式3)。本专利技术制备戊唑醇时经过两步一锅法制备，无需对戊唑醇中间体进行单独后处理，操作简便。优选地，所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的三唑盐的投料摩尔比为1:0.9～2。优选地，所述的三唑盐以三唑钠或三唑钾的形式投料，或者以三氮唑、氢氧化钾或氢氧化钠的形式投料。优选地，反应结束后，脱溶，加入甲基环己烷，然后水洗、分层、重结晶、抽滤、干燥得到所述的戊唑醇。本专利技术的反应方程式为：由于以上技术方案的实施，本专利技术与现有技术相比具有如下优势：本专利技术的制备方法是合成戊唑醇的新路线，其工艺相对简单，原料易得，操作过程所用试剂和药品毒性相对较低，反应条件温和，时间短，相比常规方法操作更简单，总收率更高，因此合成成本大幅低，且三废较少，目标产品的含量高，很适合工业化生产。具体实施方式以下结合具体实施例对本专利技术做进一步详细说明。应理解，这些实施例是用于说明本专利技术的基本原理、主要特征和优点，而本专利技术不受以下实施例的限制。实施例中采用的实施条件可以根据具体要求做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例1向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜63g、氢氧化钾28g和二甲亚砜(DMSO)100g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠45g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇127g，收率90％，纯度97％。实施例2向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜63g、氢氧化钾28g和二甲亚砜(DMSO)300g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠45g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇128.5g，收率91％，纯度97％。实施例3向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜63g、氢氧化钾28g和二甲亚砜(DMSO)100g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠40g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇126g，收率90％，纯度98％。实施例4向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜86g、氢氧化钾38g和二甲亚砜(DMSO)100g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠45g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇130g，收率90％，纯度95％。实施例5向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜63g、氢氧化钾28g和二甲亚砜(DMSO)100g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠60g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇130g，收率91％，纯度96％。实施例6向氮气置换后的装有搅拌器、温度计和冷凝器的反应瓶中加入1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮100g、三甲基氯化亚砜63g、氢氧化钾28g和二甲亚砜(DMSO)500g并搅拌，40℃反应至1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮反应完全后，加入三唑钠45g，120℃反应，反应毕，脱溶，加甲基环己烷100g，30g水洗，70℃分层，分完水25℃重结晶，抽滤，干燥得戊唑醇125g，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮、三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜、碱、溶剂加入反应器中，搅拌反应得到所述的戊唑醇中间体，所述的戊唑醇中间体的结构式为

【技术特征摘要】
1.一种戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：将1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮、三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜、碱、溶剂加入反应器中，搅拌反应得到所述的戊唑醇中间体，所述的戊唑醇中间体的结构式为2.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的三甲基氯化亚砜或三甲基溴化亚砜的投料摩尔比为1:1～3。3.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的碱的投料摩尔比为1:0.5～3。4.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：所述的1‐(4‐氯苯基)‐4,4‐二甲基‐3‐戊酮与所述的溶剂的投料质量比为1:0.5～10。5.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法，其特征在于：所述的反应在25～120℃下进行。6.根据权利要求1所述的戊唑醇中间体的制备方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴天宇，刘玉超，陶亚春，蔡军义，汪海，
申请(专利权)人：江苏七洲绿色化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32