本发明专利技术提供一种近红外线屏蔽超微粒子分散体，该复合钨氧化物超微粒子分散体在可见光领域具有透明性，具有优异的近红外线屏蔽性，同时抑制蓝雾现象，能够以高生产性制造。本发明专利技术提供一种近红外线屏蔽超微粒子分散体，其是具有近红外线屏蔽特性的超微粒子且分散于固体介质，其中，所述超微粒子为复合钨氧化物超微粒子，在将硅粉末标准样品(NIST制造，640c)的(220)面的XRD峰强度的值设为1时，所述复合钨氧化物超微粒子的XRD峰顶强度与标准样品的面的XRD峰强度的比值为0.13以上。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】近红外线屏蔽超微粒子分散体、日照屏蔽用中间膜、红外线屏蔽夹层结构体及近红外线屏蔽超微粒子分散体的制造方法
本专利技术涉及一种可见光透射性良好且具有吸收近红外线区域光的特性的红外线屏蔽玻璃及红外线屏蔽膜等近红外线屏蔽超微粒子分散体、使用了该近红外线屏蔽超微粒子分散体的日照屏蔽用中间膜、红外线屏蔽夹层结构体及近红外线屏蔽超微粒子分散体的制造方法。
技术介绍
作为具有良好的可见光透射率，保持透明性并使日照透射率降低的近红外线屏蔽技术，至今为止提出了各种技术。其中，就使用了作为无机物的导电性微粒的近红外线屏蔽技术而言，与其他技术相比，除近红外线屏蔽特性优异、成本低以外，还具有以下优点：具有电波透过性，并且耐候性较高等。例如，在专利文献1中，记载了利用了氧化锡微粉末的近红外线屏蔽特性的技术，且提出了将下述树脂成形为片材或膜所得到的材料叠层在透明合成树脂基材上所形成的近红外线屏蔽性合成树脂成形品，所述树脂为含有分散状态的氧化锡微粉末的透明树脂，或含有分散状态的氧化锡微粉末的透明合成树脂。在专利文献2中，记载有使用Sn、Ti、Si、Zn、Zr、Fe、Al、Cr、Co、Ce、In、Ni、Ag、Cu、Pt、Mn、Ta、W、V、Mo等金属；所述金属的氧化物；所述金属的氮化物；所述金属的硫化物；所述金属的Sb或F的掺杂物；或它们的混合物的近红外线屏蔽特性的技术，且提出了夹入有介质中分散有它们而得到的中间层夹层玻璃。另外，申请人在专利文献3中提出了使用氮化钛微粒或硼化镧微粒的近红外线屏蔽特性的技术，且公开了将它们中的至少1种分散于溶剂中或介质中而得到的选择性透射膜用涂布液或选择性透射膜。但是，按照据申请人的研究，专利文献1～3所公开的近红外线屏蔽性合成树脂成形品等近红外线屏蔽结构体，在需要较高的可见光透射率时，近红外线屏蔽特性均不充分，存在作为近红外线屏蔽结构体的性能不充足的问题。例如，作为在专利文献1～3中公开的近红外线屏蔽结构体具有的近红外线屏蔽特性的具体数值的例子，以JISR3106为基准算出的可见光透射率(在本专利技术中，有时仅记载为“可见光透射率”)为70％时，同样以JISR3106为基准算出的日照透射率(在本专利技术中，有时仅记载为“日照透射率”)超过50％。基于所述，申请人在专利文献4中，提出了将下述复合钨氧化物微粒作为近红外线屏蔽微粒使用的技术，所述复合钨氧化物微粒以通式MxWyOz(其中，M元素是选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I中的1种以上的元素；W为钨；O为氧；0.001≤x/y≤1、2.2≤z/y≤3.0)表示，且公开了的制造方法和下述近红外线屏蔽分散体，所述近红外线屏蔽分散体的特征在于，其含有：复合钨氧化物具有六方晶、正方晶或立方晶的晶体结构的复合钨氧化物微粒中的任意1种以上，且所述近红外线屏蔽材料微粒的粒径为1nm以上800nm以下。如专利文献4所公开的，含有所述通式MxWyOz所示复合钨氧化物微粒的近红外线屏蔽微粒分散体显示高近红外线屏蔽特性，且可见光透射率为70％时，日照透射率改善至50％以下。特别在采用选自Cs或Rb、Tl等特定元素中的至少1种作为M元素，且使用了晶体结构为六方晶的复合钨氧化物微粒的近红外线屏蔽微粒分散体时显示出卓越的近红外线屏蔽特性，可见光透射率为70％时的日照透射率改善至37％以下。基于以上成果，研究了对该近红外线屏蔽微粒分散体施加硬涂处理等，适用于窗户玻璃或等离子体显示器等用途。另一方面，在所述用途中，因为需要近红外线屏蔽特性，并且需要高透明性(低雾度)，以降低雾度为目的，尝试将所述复合钨氧化物微粒的粒径进一步微细化，通过这些微粒的微细化可降低雾度。然而，在分散有所述复合钨氧化物微粒的近红外线屏蔽微粒分散体中，确认了经过太阳光或聚光灯等的光照射后变色为蓝白色的现象(所谓蓝雾(Bluehaze)现象)。由于该现象，使用了复合钨氧化物微粒的近红外线屏蔽微粒分散体用于车辆等的头灯等时，可能会受太阳光照射变色为蓝白而视线不良从而出现安全上的问题。另外，使用于建材用的窗户玻璃等的情况时由于产生该蓝雾现象而损害美观，使用于等离子体显示器等的情况下由于产生该蓝雾现象而导致对比度大幅降低，从而产生损害彩度或易视性等问题。并且，申请人在专利文献5中，公开如下内容：将利用与专利文献4所公开的制造方法同样的方法制造的所述复合钨氧化物的粉末与溶剂及分散剂一同混合而成的浆体，与氧化钇稳定化化二氧化锆颗粒一同投入至介质搅拌研磨机，进行粉碎分散处理直到成为指定粒度为止，由此近红外线屏蔽微粒分散液及近红外线屏蔽分散体等的蓝雾现象得到了抑制。然而，专利文献5制造的所述复合钨氧化物的粒径大到1～5μm。因此，为得到能够抑制蓝雾现象的近红外线屏蔽微粒分散液，需要使用介质搅拌磨器对所述复合钨氧化物进行长时间粉碎而使粒子细微化。长时间的粉碎步骤会显著地降低所述近红外线屏蔽微粒分散液的生产性。在此，申请人在专利文献6提出了使用等离子体反应所制造的粒径100nm以下的复合钨氧化物超微粒子。其结果，通过将初期粒径小的复合钨氧化物超微粒子作为原料，则不需要进行长时间的粉碎处理，从而可制造拥有低成本且高生产性的红外线屏蔽超微粒子分散液。另一方面，专利文献7也记载使用等离子体反应的复合钨氧化物超微粒子的制造方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-136230号公报专利文献2：日本特开平8-259279号公报专利文献3：日本特开平11-181336号公报专利文献4：日本国际公开号WO2005/037932号公报专利文献5：日本特开2009-215487号公报专利文献6：日本特开2010-265144号公报专利文献7：日本特表2012-506463号公报
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题但是根据本申请人的进一步讨论，按照专利文件6所公开的方法制得的复合钨氧化物微粒，由于其结晶性低，因此使用了该复合钨氧化物微粒的分散液的近红外线屏蔽特性并不充分。另外，就专利文件7中记载的使用等离子体反应制造的复合钨氧化物微粒而言，除了复合钨氧化物微粒子以外，还含有二元氧化钨(即，具有实质上由钨和氧构成的相的化合物)和钨金属。因此，近红外线屏蔽性并不充分。鉴于所述情况，本专利技术所解决的技术问题是，提供一种近红外线屏蔽超微粒子分散体、以及使用该近红外线屏蔽超微粒子分散体的日照屏蔽用中间膜、红外线屏蔽夹层结构体及近红外线屏蔽超微粒子分散体的制造方法，该复合钨氧化物超微粒子在可见光领域具有透明性，具有优异的近红外线屏蔽性，同时抑制蓝雾现象，可以以高生产率进行制造。解决技术问题的技术手段本专利技术人为达成所述目的进行了深入研究。并且发现了，在复合氧化钨超微粒子的X射线衍射(本专利技术中有时称为“XRD”)衍射图案中，峰顶强度的比值为指定值的复合氧化钨超微粒子。具体而言，将硅粉末标准样品(NIST制造，640c)的(220)面的XRD峰强度的值设为1时，所述复合钨氧化物超微粒子的XRD峰顶强度的比值本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种近红外线屏蔽超微粒子分散体，其为具有近红外线屏蔽特性的超微粒子分散于固体介质而得到的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述超微粒子为复合钨氧化物超微粒子，在将硅粉末标准样品(NIST制造，640c)的(220)面的XRD峰强度的值设为1时，所述复合钨氧化物超微粒子的XRD峰顶强度的比值为0.13以上。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.18 JP 2015-247929;2015.12.18 JP 2015-247931.一种近红外线屏蔽超微粒子分散体，其为具有近红外线屏蔽特性的超微粒子分散于固体介质而得到的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述超微粒子为复合钨氧化物超微粒子，在将硅粉末标准样品(NIST制造，640c)的(220)面的XRD峰强度的值设为1时，所述复合钨氧化物超微粒子的XRD峰顶强度的比值为0.13以上。2.根据权利要求1所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述复合钨氧化物超微粒子是通式MxWyOz(其中，M为选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta、Re、Be、Hf、Os、Bi、I、Yb中的1种以上的元素，W为钨，O为氧，且0.001≤x/y≤1，2.0<z/y≤3.0)所表示的复合钨氧化物超微粒子。3.根据权利要求1或2所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述复合钨氧化物超微粒子的微晶粒径为1nm以上200nm以下。4.根据权利要求1～3中任一项所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述复合钨氧化物超微粒子含有六方晶的晶体结构。5.根据权利要求1～4中任一项所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述复合钨氧化物超微粒子的挥发成分含有率为2.5质量％以下。6.根据权利要求1～5中任一项所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述固体介质为介质树脂。7.根据权利要求6所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述介质树脂为选自以下任一者的介质树脂：选自聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯树脂、氯乙烯树脂、烯烃树脂、环氧树脂、聚酰亚胺树脂、氟树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚乙烯醇缩醛树脂这一树脂组的1种树脂；或选自所述树脂组中的2种以上树脂的混合物；或选自所述树脂组中的2种以上树脂的共聚物。8.根据权利要求6所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所述介质树脂为UV固化性树脂粘合剂。9.根据权利要求1～8任一项所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其含有0.001质量％以上80质量％以下的所述复合钨氧化物超微粒子。10.根据权利要求1～9中任一项所述的近红外线屏蔽超微粒子分散体，其中，所...
【专利技术属性】
技术研发人员：常松裕史，长南武，
申请(专利权)人：住友金属矿山株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP
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