降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法技术

本发明专利技术涉及到一种降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1：1：1取聚合单体降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～4MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和过氧化二特丁烷，过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.1：1～1：0.1，所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述过氧乙酸以质量浓度为30～70％的乙醚溶液的方式加入；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚物。

Method for three norbornene, vinyl acetate and 2,5- two hydrogen -2,5- two methoxy furan copolymerization

The present invention relates to a method for ternary copolymerization of norbornene, vinyl acetate and 2,5 dihydro 2,5 dimethoxyfuran, which is characterized by the following steps: taking norbornene, vinyl acetate and 2,5 dihydro 2,5 dimethoxyfuran as monomers according to the molar ratio of 1:1:1, and adding them into autoclave. The initiator includes peracetic acid and di-tert-butane peroxide, the molar ratio of peracetic acid and di-tert-butane peroxide is 0.1:1-1:0.1, and the dosage of the initiator is 0.1%-1.5% of the total weight of the monomer. The peracetic acid was added in ether solution with a mass concentration of 30-70%. The product was poured into ethanol solution and the precipitate was washed with ethanol. After vacuum drying, norbornene, vinyl acetate and 2,5 dihydro 2,5 dimethoxyfuran ternary copolymers were obtained.

【技术实现步骤摘要】
降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法
本专利技术涉及到高聚物领域，尤其涉及一种降冰片烯类、戊烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法。
技术介绍
中国专利ZL201610303640.9《降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用钯-钛络合物催化剂催化降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚；中国专利ZL201610153707.5《降冰片烯类、苯乙烯和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用铱-铝络合物催化剂催化降冰片烯类、苯乙烯和醋酸乙烯酯三元共聚；中国专利ZL201410541824.X《降冰片烯类、醋酸乙烯酯和八氟环戊烯三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用镨-镍络合物催化剂催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和八氟环戊烯共聚；中国专利ZL201410382043.0《降冰片烯类、醋酸乙烯酯和丙烯酸酯类三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用铁-钛络合物催化剂催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和丙烯酸酯类共聚；申请号为CN201710809926.9的中国专利公开了一种《降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃二元共聚催化剂以及二元共聚方法》采用钴-钛络合物催化剂催化降冰片烯类和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃共聚；申请号为CN201611106424.1的中国专利公开了一种《降冰片烯类、醋酸乙烯酯和N-苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用镍－钛络合物催化剂催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和N-苯基马来酰亚胺共聚；申请号为CN201611176863.x的中国专利公开了一种《降冰片烯类、醋酸乙烯酯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚催化剂以及三元共聚方法》采用钛-铝络合物催化剂催化降冰片烯类、醋酸乙烯酯和全氟甲基乙烯基醚三元共聚。以上共聚均需要在无氧无水反应条件下进行，反应环境要求高，并且制备的共聚物分子量分散性也有待进一步得高。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种反应条件温和且共聚物耐热好和分子分散性大的降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法。本专利技术解决上述技术问题所采用的技术方案为：该降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1：1：1取聚合单体降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～4MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和过氧化二特丁烷，过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.1：1～1：0.1，所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述过氧乙酸以质量浓度为30～70％的乙醚溶液的方式加入；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚物。较好的，所述过氧乙酸和过氧化二特丁烷的摩尔比为0.8～1:2，所述引发剂用量为聚合单体总重量的0.7％～1.2％。更好地，所述过氧乙酸和过氧化二特丁烷的摩尔比为1:1；所述引发剂用量为聚合单体总重量的0.8％。上述各方案中，所述降冰片烯类单体优选自二环[2，2，1]庚-2-烯、1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙基二环[2，2，1]庚-2-烯、5，5-二甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、1-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-苯基二环[2，2，1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2，2，1]庚-2-烯、二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2，2，1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。与现有技术相比，本专利技术采用特殊的引发剂组合引发降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元自由基共聚，不用在无水无氧条件下操作、危险性小，反应条件温和，且制备的共聚物分子量分散性提高，
技术介绍
中的降冰片烯类共聚物分子量分散性一般Mw/Mn在2左右，而降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃共聚物分子量分散性Mw/Mn可以达到5以上，改善了共聚物的粘接性。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术作进一步详细描述。下述各实施例中，引发剂过氧乙酸均以质量浓度为50％的乙醚溶液的方式加入。实施例1将0.01摩尔二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和0.01摩尔醋酸乙烯酯加入到高压釜中，加20ml苯溶解。按过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.1∶1配制引发剂，引发剂量为二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三者总重量的0.1％，将引发剂加入上述高压釜中。恒温在150℃，0.1MPa压力下反应3小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤；真空干燥后，即得到二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三元共聚物。计算反应收率为53.6％。反应收率的计算方法为三元共聚物重量/共聚单体总重量×100％。经凝胶渗透色谱仪测得
技术介绍
中实施例1中的二元和三元共聚物分子量分散性Mw/Mn均小于2.5，而本例产品共聚物分子量分散性Mw/Mn为5.7。下述各实施例制备的三元共聚物的与本实施例相近似，分子量分散性在5.1～5.9之间。实施例2将0.01摩尔1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和0.01摩尔醋酸乙烯酯加入到高压釜中，加20ml甲苯溶解。按过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.3∶1，引发剂量为1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三者总重量的0.3％，将上述引发剂加入上述高压釜中，恒温在90℃，0.4MPa压力下反应4小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥，即得到1-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三元共聚物。计算反应收率为56.9％。实施例3将0.01摩尔5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和0.01摩尔醋酸乙烯酯加入到高压釜中，加20ml四氢呋喃溶解。按过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.5∶1，引发剂量为5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三者总重量的0.5％，将引发剂加入上述高压釜中。恒温在110℃，0.8MPa压力下反应3小时。产物倾入乙醇溶液中使共聚物沉淀，沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥，即得到5-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃和醋酸乙烯酯三元共聚物。计算反应收率为68.8％。实施例4将0.01摩尔7-甲基二环[2，2，1]庚-2-烯、0.01摩尔2,5-二氢本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1：1：1取聚合单体降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～4MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和过氧化二特丁烷，过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.1：1～1：0.1，所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述过氧乙酸以质量浓度为30～70％的乙醚溶液的方式加入；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4‑二氧六环、1,2‑二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5‑二氢‑2,5‑二甲氧基呋喃三元共聚物。

【技术特征摘要】
1.降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于包括下述步骤：按照摩尔比1：1：1取聚合单体降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃加入到高压釜中，加入溶剂溶解；然后加入引发剂，在90～150℃、0.1～4MPa压力下反应1～4小时；所述引发剂包括过氧乙酸和过氧化二特丁烷，过氧乙酸和过氧化二特丁烷摩尔比为0.1：1～1：0.1，所述引发剂的用量为聚合单体总重量的0.1％～1.5％；所述过氧乙酸以质量浓度为30～70％的乙醚溶液的方式加入；所述溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮；各聚合单体的摩尔数之和与所述溶剂的用量比为0.03摩尔：20毫升；将反应得到的产物倒入乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤，真空干燥后即得到降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚物。2.根据权利要求1所述的降冰片烯类、醋酸乙烯酯和2,5-二氢-2,5-二甲氧基呋喃三元共聚方法，其特征在于...

【专利技术属性】
技术研发人员：胡敏杰，杨建平，房江华，胡爱珠，黄辉，李正辉，王志强，
申请(专利权)人：宁波工程学院，
类型：发明
国别省市：浙江,33