一种新型OLED空穴传输材料的制备方法技术

本发明专利技术涉及新材料制备领域，具体关于一种新型OLED空穴传输材料的制备方法；本发明专利技术方法公开的一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，本发明专利技术合成空穴传输材料具有立体构型，能有效抑制化合物的结晶，且所合成化合物的能级与常用阳极材料ITO功函相近，有利于空穴的注入。这类化合物所形成有机薄膜为无定型结构，表面平整度良好，兼具小分子材料和聚合物材料的优点，适于旋转涂布制备功能薄膜，对有机发光材料的商业化发展有重要的意义。

Preparation of a new OLED hole transporting material

The invention relates to the field of preparation of new materials, in particular to the preparation method of a novel OLED hole transport material; the preparation method of a novel OLED hole transport material disclosed in the method of the present invention; the synthetic hole transport material of the present invention has three-dimensional configuration, can effectively inhibit the crystallization of compounds, and the energy level of the synthesized compounds. Similar to the commonly used anode material ITO work letter, it is conducive to hole injection. The organic thin films formed by these compounds have amorphous structure, good surface flatness, and have the advantages of both small molecular materials and polymer materials. They are suitable for spin coating to prepare functional thin films, which is of great significance to the commercial development of organic light-emitting materials.

【技术实现步骤摘要】
一种新型OLED空穴传输材料的制备方法
本专利技术涉及材料制备领域，具体关于一种新型OLED空穴传输材料的制备方法。
技术介绍
空穴传输材料是一类重要的有机光电功能材料，它能有效提高空穴在器件中的注入效率和传输效率。由于小分子空穴传输材料和聚合物空穴传输材料的应用性能各有优劣，寻求新型性能优良的空穴传输材料一直是该领域研究的热点。CN102181282A公开了以联萘为骨架的芳胺类空穴传输材料及其合成方法，具体公开一种空穴传输材料N，N′－二(α－萘基)－N，N－二苯基－4，4－联萘胺及其制备方法与用途。该化合物可以用于有机电致发光显示器中的空穴传输层材料，也可用于静电复印和有机光导体。CN1871719A提供了一种含有三苯胺和联吡啶结构的空穴传输材料及制备方法；N2保护下，向反应器中加入相应的三苯胺醛，Horner试剂和干燥的四氢呋喃，搅拌至全部溶解后冰浴降温至0℃，滴加叔丁醇钾的四氢呋喃溶液，反应液在冰浴条件下搅拌反应完全后旋蒸除去溶剂，用二氯甲烷溶解后，水洗两次后用无水MgSO4干燥，旋蒸除去溶剂，粗品用柱色谱分离后可得到目标产物(结构式如下)。该专利技术提供了一类新型含有三苯胺和联吡啶结构的空穴传输材料、制备及光电性质研究，丰富了小分子空穴传输材料的研究内容，拓展了新型空穴传输材料的设计思路。对于有机光电空穴传输材料的研究有着重要的理论和实际意义。CN105669544A公开了一种含溴的高效空穴传输材料，具体为提供一种含溴的空穴传输材料及其制备方法，该空穴传输材料的结构式为Br-DQTPA，结构式为：该材料空穴传输性能明显提高，能够用作高效率有机电致发光器件中的空穴传输层，能制作出高效率的有机电致发光器件。以上专利以及现有技术制备的有机小分子OLED空穴传输材料的溶解度太小，将很难通过溶液法获得高质量的薄膜，只能用真空蒸镀法制备薄膜，其制备工艺复杂，成本高，不适于大面积器件的制备。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供了一种新型OLED空穴传输材料的制备方法。一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，制备技术方案如下：步骤一、在冰盐浴条件下，将彻底干燥的反应釜，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，按照质量份数，将32.8-36.2份的N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，然后将65-75份的三氯氧磷缓慢的加入到反应釜中，并搅拌，控制反应釜温度零下5-0℃；然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应60-80min；然后将含有25-30份的N,N-二苯基-N,N-双(4-异丙基苯基)-4,4-联苯二胺的二氯乙烷溶液加入到反应釜中，控温90-100℃反应30-40h；完成反应后，将体系加入1000-2000份的水中，用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为中性，然后使用800-1000份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，层析后即可得到中间体；步骤二、将反应釜彻底干燥后，按照质量份数，加入25.2-27.5份的磷叶立德试剂和5.4-6.0份的中间体，然后抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，加入300-400份的四氢呋喃，常温搅拌20-30min完全溶解；然后在冰盐浴条件下加入含有9.2-10.4份叔丁醇钾的四氢呋喃溶液80-100份；在冰盐浴条件下搅拌40-60min，然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应15-20h；再加入0.01-0.1份的四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，0.001-0.01份7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-B]咔唑，0.001-0.01份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，0.8-1.5份的9-（三甲基甲硅烷基）芴，继续反应8-15h；完成反应后，将体系加入1000-2000份的水中，用稀盐酸调节溶液pH值为中性，然后使用800-1000份的三氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，得到粗产品，经过提纯后即可得到一种新型OLED空穴传输材料。所述的磷叶立德试剂按照以下方案制备：将彻底干燥的反应釜，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，按照质量份数，将24.2-26.4份的4-（N,N-二对己基苯基氨基）苯甲醇、25.8-30.6份的三苯基膦氢溴酸盐和400-500份的三氯甲烷加入到反应釜中，搅拌20-30min完全溶解后，加热至70-90℃回流反应200-300min；完成反应后将溶剂蒸去350-450份后将体系倒入150-200份的乙醚中沉析，过滤后用乙醚洗涤3次，经真空干燥后即可得到一种磷叶立德试剂。所述的层析用淋洗剂为石油醚与乙酸乙酯=10-15:1配置得到。所述的粗产品的提纯按照以下方法操作：按照质量份数，将10-15份的粗产品溶解于300-400份的四氢呋喃中，加入0.1-0.5份的碘单质，加热回流6-10h；完成反应后，将200-500份的10%-15%的氢氧化钠溶液加入到反应釜中，搅拌反应100-150min；然后用800-1000份的三氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，层析分离后即可。所述的淋洗液为石油醚与乙酸乙酯按照15-20:1配置得到。本专利技术方法公开的一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，本专利合成空穴传输材料具有立体构型，能有效抑制化合物的结晶，且所合成化合物的能级与常用阳极材料ITO功函相近，有利于空穴的注入。这类化合物所形成有机薄膜为无定型结构，表面平整度良好，兼具小分子材料和聚合物材料的优点，适于旋转涂布制备功能薄膜，对有机发光材料的商业化发展有重要的意义。具体实施方式下面通过具体实施例对该专利技术作进一步说明：实施例1一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，制备技术方案如下：步骤一、在冰盐浴条件下，将彻底干燥的反应釜，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，按照质量份数，将34.4份的N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，然后将70份的三氯氧磷缓慢的加入到反应釜中，并搅拌，控制反应釜温度零下5-0℃；然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应70min；然后将含有28份的N,N-二苯基-N,N-双(4-异丙基苯基)-4,4-联苯二胺的二氯乙烷溶液加入到反应釜中，控温95℃反应35h；完成反应后，将体系加入1500份的水中，用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为中性，然后使用900份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，层析后即可得到中间体；步骤二、将反应釜彻底干燥后，按照质量份数，加入26.4份的磷叶立德试剂和5.7份的中间体，然后抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，加入350份的四氢呋喃，常温搅拌25min完全溶解；然后在冰盐浴条件下加入含有9.8份叔丁醇钾的四氢呋喃溶液90份；在冰盐浴条件下搅拌50min，然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应18h；再加入0.03份的四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，0.005份7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-B]咔唑，0.02份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，1份的9-（三甲基甲硅烷基）芴，继续反应10h；完成反本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，制备技术方案如下：步骤一、在冰盐浴条件下，将彻底干燥的反应釜，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，按照质量份数，将32.8‑36.2份的N,N‑二甲基甲酰胺加入到反应釜中，然后将65‑75份的三氯氧磷缓慢的加入到反应釜中，并搅拌，控制反应釜温度零下5‑0℃；然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应60‑80min；然后将含有25‑30份的N,N‑二苯基‑N,N‑双(4‑异丙基苯基)‑ 4,4‑联苯二胺的二氯乙烷溶液加入到反应釜中，控温90‑100℃反应30‑40h；完成反应后，将体系加入1000‑2000份的水中，用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为中性，然后使用800‑1000份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，层析后即可得到中间体；步骤二、将反应釜彻底干燥后，按照质量份数，加入25.2‑27.5份的磷叶立德试剂和5.4‑6.0份的中间体，然后抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，加入300‑400份的四氢呋喃，常温搅拌20‑30min完全溶解；然后在冰盐浴条件下加入含有9.2‑10.4份叔丁醇钾的四氢呋喃溶液80‑100份；在冰盐浴条件下搅拌40‑60min，然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应15‑20h；再加入0.01‑0.1份的四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，0.001‑0.01份7,7‑二甲基‑5,7‑二氢茚并[2,1‑B]咔唑，0.001‑0.01份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，0.8‑1.5份的茚并[1,2‑b]芴‑6,12‑二酮，继续反应8‑15h；完成反应后，将体系加入1000‑2000份的水中，用稀盐酸调节溶液pH值为中性，然后使用800‑1000份的三氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，得到粗产品，经过提纯后即可得到一种新型OLED空穴传输材料。...

【技术特征摘要】
1.一种新型OLED空穴传输材料的制备方法，制备技术方案如下：步骤一、在冰盐浴条件下，将彻底干燥的反应釜，抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，按照质量份数，将32.8-36.2份的N,N-二甲基甲酰胺加入到反应釜中，然后将65-75份的三氯氧磷缓慢的加入到反应釜中，并搅拌，控制反应釜温度零下5-0℃；然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应60-80min；然后将含有25-30份的N,N-二苯基-N,N-双(4-异丙基苯基)-4,4-联苯二胺的二氯乙烷溶液加入到反应釜中，控温90-100℃反应30-40h；完成反应后，将体系加入1000-2000份的水中，用氢氧化钠溶液调节溶液pH值为中性，然后使用800-1000份的二氯甲烷分三次萃取，合并有机相，用去离子水洗涤有机相三次；然后将有机层干燥后过滤，将得到的溶液蒸干，层析后即可得到中间体；步骤二、将反应釜彻底干燥后，按照质量份数，加入25.2-27.5份的磷叶立德试剂和5.4-6.0份的中间体，然后抽真空，用高纯氮气置换空气，并重复三次，在高纯氮气保护下，加入300-400份的四氢呋喃，常温搅拌20-30min完全溶解；然后在冰盐浴条件下加入含有9.2-10.4份叔丁醇钾的四氢呋喃溶液80-100份；在冰盐浴条件下搅拌40-60min，然后撤去冰盐浴，室温搅拌反应15-20h；再加入0.01-0.1份的四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓，0.001-0.01份7,7-二甲基-5,7-二氢茚并[2,1-B]咔唑，0.001-0.01份有机硅季铵盐改性水合三醋酸铽，0.8-1.5份的茚并[1,2-b]芴-6,12-二酮，继续反应8-15h；完成反应后，将体系加入1000-2000份的水中，用稀盐酸调节溶液pH值为中性，然后使用...

【专利技术属性】
技术研发人员：王琪宇，王金桢，
申请(专利权)人：孝感寰誉新材科技有限公司，
类型：发明
国别省市：湖北,42