一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法技术

技术编号:18675524 阅读:52 留言:0更新日期:2018-08-14 21:40
本发明专利技术涉及一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,以氧气或空气为氧化剂,氧气或空气通过鼓泡的方式通入反应体系中,利用铑金属氧化物催化剂,苯乙烯在特定的反应温度下与溶解氧进行催化氧化反应,反应为常压,反应采用搅拌釜式反应方式。该方法催化剂制备简单,氧化剂为氧气,安全环保,苯甲醛选择性高,无溶剂带来的分离困扰。

Method for preparing benzaldehyde from oxidized styrene

The invention relates to a method for preparing benzaldehyde by oxidizing styrene. Oxygen or air is used as oxidant, oxygen or air is introduced into the reaction system by bubbling. Styrene is catalyzed by rhodium metal oxide catalyst to oxidize with dissolved oxygen at a specific reaction temperature, and the reaction is atmospheric pressure. Stirred tank reactor. The method has the advantages of simple preparation of catalyst, oxygen as oxidant, safety and environmental protection, high selectivity of benzaldehyde and solvent-free separation.

【技术实现步骤摘要】
一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法
本专利技术涉及一种苯乙烯氧化方法,特别是一种非均相催化氧化合成苯甲醛的方法。
技术介绍
苯甲醛俗称苦杏仁油,具有苦杏仁的气味,是无色或微黄色透明液体。在食品、化妆品、医药及肥皂中用作香料。苯甲醛是工业最重要的芳香醛,其用途广泛,主要用于生产桂酸、月桂醛和品绿等,也是苯甲醇、苯胺、苯甲酮和杀虫剂最基本的原料,是合成某些医药产品、塑料添加剂的最基本原料。由于苯甲醛具有独特的甜味、芳香味和杏仁气味,因此也是合成香精香料的一种重要中间体。目前,关于苯甲醛的生产,国内除石家庄炼化采用甲苯氧化副产苯甲醛外,其他厂家均采用甲苯氯化再水解的工艺,含氯苯甲醛不能用于医药、化妆等行业。CN102580772公开了一种球形V-MCM-48催化剂,采用该催化剂以过氧化氢选择氧化苯乙烯,获得了高的苯乙烯转化率和产物选择性,通过调节反应液的pH,改变反应产物苯甲醛及环氧苯乙烷的收率比。但溶液pH值的调整会带来油水分离的问题,且该方法采用过氧化氢为氧化剂,存在一定安全风险。CN101531576公开了一种由苯乙烯催化氧化制备苯甲醛的方法,以苯乙烯为反应物,以直径小于等于5nm的金纳米线为催化剂,在甲苯溶剂存在条件下,在常压氧气气氛中于80~100℃反应20~48h,反应结束后冷却、分离即得苯甲醛。该催化剂采用纳米催化剂在工业放大时会遇到困难,且采用了甲苯溶剂,溶剂需要回收利用。CN101885672公开了一种催化氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,以铁铂(FePt)纳米线为催化剂以甲苯、二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈或氯仿中的一种为溶剂,在氧气气氛中,在常压下,于50~90℃反应3~32h,反应结束后冷却、分离得到苯甲醛。CN101306986公开了一种由苯乙烯催化氧化制备苯甲醛的方法,向反应容器中分别加入原料苯乙烯、过氧化氢或过氧乙酸,以含杂原子的SBA-15分子筛为催化剂,在溶剂中于40~120℃下恒温反应1~15h,反应结束后冷却、分离即得苯甲醛成品。上述方法中,大都采用了溶剂参与反应,有些氧化剂还采用了过氧化物,给反应体系的后处理带来困难。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中制备苯甲醛的不足,提供一种将苯乙烯氧化制备苯甲醛的方法。该方法不需要采用溶剂,采用的催化剂制备简单,采用的氧化剂安全环保,并且苯甲醛的选择性高。技术方案一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法:将铑金属氧化物催化剂和苯乙烯加入到反应器中,通入氧化剂并升温进行反应,即得;所述反应温度为30~100℃,反应时间为2~10h,所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.001~0.1:1。所述铑金属氧化物催化剂中,铑的质量含量为0.1~30%,所述铑金属氧化物催化剂的制备方法为:将可溶性铑盐溶于去离子水中,并将其浸渍到二氧化硅载体上,静置8~24h后,进行干燥、焙烧,得到铑金属氧化物催化剂。进一步,所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.003~0.01:1。进一步,所述反应温度为50~80℃,反应时间为4~6h。进一步,所述氧化剂为氧气或空气,氧气或空气通过鼓泡的方式通入反应体系中。进一步,所述可溶性铑盐为氯化铑或硝酸铑。进一步,所述二氧化硅载体选自SBA-15、MCM-41或MCM-48介孔分子筛中的任意一种。进一步,所述干燥温度为5~90℃。进一步,所述焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为8~12h。进一步,所述铑金属氧化物催化剂中,铑的质量含量为1~10%。本专利技术以氧气或空气为氧化剂,氧气或空气通过鼓泡的方式通入反应体系中,利用铑金属氧化物催化剂,苯乙烯在特定的反应温度下与溶解氧进行催化氧化反应,反应为常压,反应采用搅拌釜式反应方式。本专利技术与现有技术相比,具有以下优点:催化剂制备简单,氧化剂为氧气,安全环保,苯甲醛选择性高,不需要用到溶剂,无溶剂带来的分离困扰。具体实施方式下面对本专利技术的具体实施方式进行详细说明,但是需要指出的是,本专利技术的保护范围并不受这些具体实施方式的限制,而是由权利要求书来确定。实施例1称取氯化铑0.05g,溶于2g去离子水中,溶解完全后将其浸渍到0.2gSBA-15二氧化硅载体上,老化12h后,于室温下真空干燥,再将干燥后的催化剂在500℃下焙烧8h,得到铑金属氧化物催化剂。在100ml三口烧瓶中称取0.05g催化剂、15g苯乙烯,烧瓶中插有温度计和氧气鼓泡管以及水冷冷凝管。在搅拌良好的条件下,通入100ml/min的氧气,将体系温度升至70℃,恒温反应5h,即得。反应结束后,将得到的产物进行气相色谱定性定量分析。得到苯乙烯转化率为10.7%,苯甲醛选择性为92.5%。实施例2称取氯化铑0.05g,溶于2g去离子水中,溶解完全后将其浸渍到0.2gSBA-15二氧化硅载体上,老化12h后,于50℃下真空干燥,再将干燥后的催化剂在600℃下焙烧8h,得到铑金属氧化物催化剂。在100ml三口烧瓶中称取0.1g催化剂、15g苯乙烯,烧瓶中插有温度计和氧气鼓泡管以及水冷冷凝管。在搅拌良好的条件下,通入100ml/min的氧气,将体系温度升至80℃,恒温反应5h,即得。反应结束后,将得到的产物进行气相色谱定性定量分析。得到苯乙烯转化率为15.3%,苯甲醛选择性为92.1%。实施例3称取氯化铑0.1g,溶于2g去离子水中,溶解完全后将其浸渍到0.2gMCM-41二氧化硅载体上,老化12h后,于50℃下真空干燥,再将干燥后的催化剂在450℃下焙烧10h,得到铑金属氧化物催化剂。在100ml三口烧瓶中称取0.05g催化剂、15g苯乙烯,烧瓶中插有温度计和氧气鼓泡管以及水冷冷凝管。在搅拌良好的条件下,通入100ml/min的氧气,将体系温度升至60℃,恒温反应5h,即得。反应结束后,将得到的产物进行气相色谱定性定量分析。得到苯乙烯转化率为14.6%,苯甲醛选择性为92.3%。实施例4称取硝酸铑0.05g,溶于2g去离子水中,溶解完全后将其浸渍到0.2gMCM-48二氧化硅载体上,老化12h后,于室温下真空干燥,再将干燥后的催化剂在500℃下焙烧12h,得到铑金属氧化物催化剂。在100ml三口烧瓶中称取0.05g催化剂、15g苯乙烯,烧瓶中插有温度计和氧气鼓泡管以及水冷冷凝管。在搅拌良好的条件下,通入100ml/min的氧气,将体系温度升至70℃,恒温反应10h,即得。反应结束后,将得到的产物进行气相色谱定性定量分析。得到苯乙烯转化率为18.4%,苯甲醛选择性为91.4%。本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,其特征在于,将铑金属氧化物催化剂和苯乙烯加入到反应器中,通入氧化剂并升温进行反应,即得;所述反应温度为30~100℃,反应时间为2~10h,所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.001~0.1:1;所述铑金属氧化物催化剂中,铑的质量含量为0.1~30%;所述铑金属氧化物催化剂的制备方法为:将可溶性铑盐溶于去离子水中,并将其浸渍到二氧化硅载体上,静置8~24h后,进行干燥、焙烧,得到铑金属氧化物催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,其特征在于,将铑金属氧化物催化剂和苯乙烯加入到反应器中,通入氧化剂并升温进行反应,即得;所述反应温度为30~100℃,反应时间为2~10h,所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.001~0.1:1;所述铑金属氧化物催化剂中,铑的质量含量为0.1~30%;所述铑金属氧化物催化剂的制备方法为:将可溶性铑盐溶于去离子水中,并将其浸渍到二氧化硅载体上,静置8~24h后,进行干燥、焙烧,得到铑金属氧化物催化剂。2.如权利要求1所述的氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,其特征在于,所述铑金属氧化物催化剂与苯乙烯的质量比为0.003~0.01:1。3.如权利要求1所述的氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法,其特征在于,所述反应温度为50~80℃,反应时间为4~6h。4....

【专利技术属性】
技术研发人员:徐骏
申请(专利权)人:中国石化扬子石油化工有限公司中国石油化工股份有限公司
类型:发明
国别省市:江苏,32

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