具有无卤素阻燃剂的聚酯掺混物制造技术

本发明专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含A)10至99重量％的与C)不同的热塑性聚酯，B)0.1至30重量％的聚(ε‑己内酯)，C)0.1至30重量％的与B)不同的可生物降解的聚酯，D)0.1至30重量％的次膦酸盐，E)0至20重量％的含氮阻燃剂，F)0至15重量％的具有至少一个烷基取代的苯环的芳族磷酸酯，G)0至50重量％的其它添加剂，其中组分A)至G)的重量百分数总数相加至多为100％。

Polyester admixture with halogen free flame retardants

The invention relates to a thermoplastic molding compound, including A) 10 to 99 weight% of thermoplastic polyester, B) 0.1 to 30% of poly (epsilon), C) 0.1 to 30 weight%, and B) different biodegradable polyester, D) 0.1 to 30 weight% of phosphonate, E) 0 to 20 wt% nitrogen retardant, F) 0 to 15 weight. % of the aromatic phosphates with at least one alkyl substituted benzene ring, G) 0 to 50 weight% of the other additives, in which the total weight percentage of component A to G added to the total is up to 100%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有无卤素阻燃剂的聚酯掺混物本专利技术涉及热塑性模塑组合物，包含A)10至99重量％的与C)不同的热塑性聚酯B)0.1至30重量％的聚(ε-己内酯)C)0.1至30重量％的与B)不同的可生物降解的聚酯D)0.1至30重量％的次膦酸盐E)0至20重量％的含氮阻燃剂F)0至15重量％的具有至少一个烷基取代的苯环的芳族磷酸酯G)0至50重量％的其它额外物质，其中组分A)至G)的重量百分数之和为100％。本专利技术还涉及热塑性模塑组合物用于生产任何类型的阻燃模制品的用途，并且涉及所得到的模制品。热塑性聚酯是具有悠久使用历史的材料。除了这些材料的机械性能、热学性能、电学性能和化学性能外，重要性日益增加的因素还包括阻燃性和高灼热丝耐受性等性能。本文中的实例是在家用产品领域(例如插头)和电子领域中的应用(例如断路器的保护罩)。此外，市场对具有无卤素阻燃体系的热塑性聚酯显示出越来越大的兴趣。本文中，对阻燃剂的重要要求是本色浅淡、在聚合物加工期间具有足够的热稳定性，以及在增强和未增强的聚合物中有效的阻燃性。由次膦酸盐和含氮增效剂，或三聚氰胺与磷酸的反应产物(三聚氰胺聚磷酸盐)组成的无卤素阻燃添加混合物的有效性基本上是通过UL94V火焰测试来描述；参见EP-A1423260、EP-A1084181。DE-A-19960671不仅描述了常规的阻燃剂，例如次膦酸盐和三聚氰胺化合物，而且还描述了与金属氧化物、与金属氢氧化物或与其它盐的组合物。这些制剂的具体问题在于它们的机械性能包括脆性，这经常导致使用中过早断裂(拉伸断裂应变)。已经描述了基于聚合物混合物的各种方法：使用市售可得的冲击改性剂(以销售的产品)使得机械性能显著改善，但是不可能获得具有小的壁厚的阻燃剂产品。其原因在于所述添加剂高度可燃，在很大程度上基于乙烯或丁二烯。因此通过PBT与各种弹性体的混合物(US2008/0167406和EP-A-2476730)通常得到坚韧的阻燃产品，但此处引起了上述的缺点。WO2006/018127描述了不仅包含流动改进剂，还包含橡胶作为冲击改性剂的聚酯混合物。这些混合物的机械性能可能得以改善，但是橡胶的添加反过来会损害流变性能。商业流通的阻燃剂ABS和PC添加剂间苯二酚双二苯基磷酸酯(RDP，CAS：57583-54-7)和双酚-A二苯基磷酸酯(BDP，CAS：5945-33-5)表现出在迁移方面的缺点(参见PolymerDegradationandStability，2002，77(2)，第267-272页)。因此，本专利技术的一个目的是提供含有无卤素阻燃体系并且具有良好机械性能(拉伸断裂应变)和阻燃性能的聚酯模塑组合物。此外，加工性也应有所改善，并且添加剂在加工期间和在期望的应用(特别是用于薄壁部件)中的迁移行为也应有所改善。由此，已经发现了引言中定义的模塑组合物。从属权利要求提供了优选的实施方案。本专利技术的模塑组合物包含10至99重量％，优选20至92重量％，特别是35至80重量％的至少一种不同于B)或C)的热塑性聚酯作为组分(A)。通常使用基于芳族二羧酸和基于脂族或芳族二羟基化合物的聚酯A)。聚对苯二甲酸亚烷基酯，特别是在醇部分具有2至10个碳原子的那些是第一组优选的聚酯。这些聚对苯二甲酸亚烷基酯本身是已知的并描述于文献中。它们在主链中包含衍生自芳族二羧酸的芳环。芳环也可以具有取代基，例如，卤素如氯和溴，或C1-C4-烷基如甲基、乙基、异丙基、正丙基和正丁基、异丁基和叔丁基。这些聚对苯二甲酸亚烷基酯可以本身已知的方式，通过芳族二羧酸、或其酯或其它形成酯的衍生物与脂族二羟基化合物反应来制备。可以提及的优选的二羧酸是2，6-萘二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸以及其混合物。最高达30mol％，优选不多于10mol％的芳族二羧酸可以用脂族或环脂族二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和环己烷二羧酸代替。在脂族二羟基化合物中，优选具有2至6个碳原子的二醇，特别是1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，4己二醇、1，4-环己二醇、1，4-环己烷二甲醇和新戊二醇以及其混合物。可以提及的特别优选的聚酯(A)是衍生自具有2至6个碳原子的烷二醇的聚对苯二甲酸亚烷基酯。其中，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯及其混合物。另外优选包含至多1重量％，优选至多0.75重量％的1，6-己二醇和/或2甲基-1，5-戊二醇作为另外的单体单元的PET和/或PBT。聚酯(A)的特性粘度通常为50至220，优选80至160(根据ISO1628在0.5重量％的苯酚/邻二氯苯(25℃下1∶1的重量比)混合物溶液中测得)。特别优选聚酯的羧基端基含量为至多100meq/kg的聚酯，优选至多50meq/kg，特别至多40meq/kg。这些聚酯例如可通过DE-A4401055的方法来制备。羧基端基含量通常通过滴定法(例如电位滴定法)来测定。更有利的是使用PET回收物(也称为废PET)，任选地与聚对苯二甲酸亚烷基酯如PBT的混合物。术语回收物通常是指：1)称为工业后回收物的那些：这些材料是缩聚期间或加工期间的生产废料，例如，来自注塑成型的熔渣、注塑成型或挤出法的起始材料、或挤出的片材或膜的边缘修剪料。2)消费后回收物：这些材料是在最终消费者使用后被收集并处理的塑料物品。从数量来看，用于矿泉水、软饮料和果汁的吹塑PET瓶易成为主要物料。两种类型的回收物可作为二次粉碎物料或以粒料的形式使用。在后一种情况下，将粗制回收材料分离并纯化，然后熔化并使用挤出机造粒。这通常有利于处理并自由流动性能，以及用于加工过程中其他步骤的计量。所使用的回收材料可以是粒状或为二次粉碎物料的形式。边缘长度不应超过10mm，优选应小于8mm。由于聚酯在加工过程中会发生水解断裂(由于痕量的水分)，建议将回收材料进行预干燥。干燥后的残留水分含量优选＜0.2％，特别是＜0.05％。将要提及的另一组衍生自芳族二羧酸和芳族二羟基化合物的全芳族聚酯。合适的芳族二羧酸是之前提及的用于聚对苯二甲酸亚烷基酯的化合物。优选使用5至100mol％间苯二甲酸和0至95mol％对苯二甲酸的混合物，特别是约80％至50％对苯二甲酸与20％至50％间苯二甲酸的混合物。芳族二羟基化合物优选具有通式其中Z是具有至多8个碳原子的亚烷基或亚环烷基、具有至多12个碳原子的亚芳基、羰基、磺酰基、氧原子或硫原子、或化学键，并且其中m的值为0至2。化合物中的亚苯基也可以具有取代基C1-C6-烷基或烷氧基、以及氟、氯或溴。这些化合物的母体化合物的实例是二羟基联苯，二(羟基苯基)烷烃，二(羟基苯基)环烷烃，二(羟基苯基)硫醚(sulfide)，二(羟基苯基)醚，二(羟基苯基)酮，二(羟基苯基)亚砜，α，α‘-二(羟基苯基)二烷基苯，二(羟基苯基)砜，二(羟基苯甲酰基)苯，间苯二酚，和氢醌，以及它们的环烷基化和环卤化衍生物。其中，优选4，4′-二羟基联苯，2，4-二(4′-羟基苯基)-2-甲基丁烷，α，α′-二(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，2，2′-二(3′-甲基-4′-羟基苯基)丙烷，和2，2-二(3′-氯-4′-羟基苯基)丙烷，特别是2，2-二(4′-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3′，5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热塑性模塑组合物，包含A)10至99重量％的与C)不同的热塑性聚酯B)0.1至30重量％的聚(ε‑己内酯)C)0.1至30重量％的与B)不同的可生物降解的聚酯D)0.1至30重量％的次膦酸盐E)0至20重量％的含氮阻燃剂F)0至15重量％的具有至少一个烷基取代的苯环的芳族磷酸酯G)0至50重量％的其它额外物质，其中组分A)至G)的重量百分数之和为100％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.14 EP 15189683.41.一种热塑性模塑组合物，包含A)10至99重量％的与C)不同的热塑性聚酯B)0.1至30重量％的聚(ε-己内酯)C)0.1至30重量％的与B)不同的可生物降解的聚酯D)0.1至30重量％的次膦酸盐E)0至20重量％的含氮阻燃剂F)0至15重量％的具有至少一个烷基取代的苯环的芳族磷酸酯G)0至50重量％的其它额外物质，其中组分A)至G)的重量百分数之和为100％。2.根据权利要求1所述的热塑性模塑组合物，包含A)10至99重量％B)0.1至30重量％C)0.1至30重量％D)0.1至30重量％E)0至20重量％F)0.1至15重量％G)0至50重量％。3.根据权利要求1或2所述的热塑性模塑组合物，其中组分D)由式(I)的次膦酸盐或/和式(II)的二次膦酸盐或其聚合物组成其中R1和R2，相同或不同，为氢或为直链或支链形式的C1-C6-烷基，和/或芳基或R’为氢、苯基、甲苯基；R3为直链或支链形式的C1-C10-亚烷基或C6-C10-亚芳基、-烷基亚芳基或-芳基亚烷基；M为Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Zn、Fe、Zr、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K和/或质子化氮碱；m为1至4；n为1至4；x为1至4。4.根据权利要求1至3所述的热...

【专利技术属性】
技术研发人员：S·瓦格纳，R·H·克雷默，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE