一种阳离子染料废水分离方法技术

一种阳离子染料废水分离方法，属于阳离子染料废水处理领域，解决现有纳滤‑反渗透工艺成本高、通量低、耗能高等特点。方法：一、将阳离子染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，加入水溶性阴离子改性金属有机框架化合物后搅拌；二、然后用超滤膜过滤，得到浓缩液和滤出液；三、将浓缩液蒸馏得到吸附剂固体，透析液经过不同脱盐方式处理后，脱盐率可达80%以上，可排放至自然环境或者回用。本发明专利技术方法工艺流程简单，脱色率高（99%以上）、水回收率高（90%以上）、耗能低，染料吸附剂可重复利用100次以上，多次循环重复后，染料脱色率仍可达到95%以上，透析液经过后续脱盐处理可直接排放或者回用，是一种绿色的染料废水处理方法。

A method for separating cationic dye wastewater

A cationic dye wastewater separation method, which belongs to the field of cationic dye wastewater treatment, solves the characteristics of high cost, low flux and high energy consumption in the existing NF reverse osmosis process. Method: first, the cationic dyestuff wastewater is filtered out of large particle material and mixed with water soluble anion modified metal organic frame compound. Two, and then filtrated with ultrafiltration membrane, the concentrated solution and the filtrate are obtained. Three, the adsorbent solid is distilled from the concentrated solution, and the dialysate is treated after different desalination methods. The desalination rate can reach more than 80%, and can be discharged to the natural environment or reuse. The method has the advantages of simple process flow, high decolorization rate (above 99%), high water recovery rate (over 90%) and low energy consumption. The dye adsorbent can be reused more than 100 times. After repeated repeated cycles, the decoloration rate of the dye can still reach 95%. The dialysate can be discharged directly or reused after the subsequent desalination treatment. It is a kind of green. Treatment of dyestuff wastewater.

【技术实现步骤摘要】
一种阳离子染料废水分离方法
本专利技术属于阳离子染料废水处理领域；具体涉及一种阳离子染料废水的分离方法。
技术介绍
中国是生产染料的大国，截止到2015年，我国染料产量高达92.2万吨，占世界染料产量的70%左右。在染料生产使用过程中大约有10%~20%的染料废水排入到环境中，是环境污染的重要源头之一。染料废水常用处理方法有物理法、化学法、生物法等。生物法的脱色效率不高，并且脱色范围单一；化学法工艺条件高，易造成二次污染。物理法包括吸附法和膜分离法。传统的吸附法再生性差、吸附量小；传统的膜方法要采用纳滤膜或者反渗透膜进行分离，运行成本高，水通量小，分离效率低。因此，染料废水的高效分离方法备受关注。
技术实现思路
本专利技术创新地采用具有负电荷的水溶性金属有机框架化合物纳米粒子作为染料吸附剂，采用超滤膜进行分离吸附染料的吸附剂废水溶液，此方法工艺简单，对染料脱出率达99%以上，回收率高，可达90%以上，透析液经过后续脱盐处理，可以达标排放。浓缩产品经过氢氧化钠碱洗、盐酸酸洗后可再生。本专利技术一种阳离子染料的分离方法，按以下步骤实现：步骤一、将阳离子染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，加入阴离子改性金属有机框架化合物后搅拌；步骤二、然后用超滤膜过滤，得到浓缩液和滤出液；步骤三、将浓缩液蒸馏得到吸附剂固体，透析液经过脱盐装置，脱盐率可达80%以上，可排放到自然环境或者回用。进一步限定，步骤一阴离子改性金属有机框架化合物与阳离子染料废水的质量比为（5~40）:1。进一步限定，步骤一搅拌时间为（1~24h），搅拌速度（200rpm~1000rpm）。进一步限定，步骤二所述超滤膜为超滤膜为聚砜超滤膜、醋酸乙烯酯超滤膜、聚醚砜超滤膜、聚丙烯腈超滤膜、三氧化二铝陶瓷超滤膜、聚偏氟乙烯超滤膜、聚丙烯腈超滤膜、醋酸纤维素超滤膜或聚丙烯超滤膜中的一种，膜组件形式为中空纤维式、毛细管式、平板式、帘式膜组件中的一种。进一步限定，步骤三中蒸馏处理后的吸附剂固体，碱洗后酸洗(再生)；再经蒸馏水水洗后回用。进一步限定，步骤三所述碱洗是用浓度为(0.05molL-1~0.5molL-1)NaOH溶液冲洗三次，每次1-10分钟。进一步限定，步骤三所述酸洗是用浓度为(0.05molL-1~0.5molL-1)HCl溶液洗涤冲洗一次，每次1-10分钟。进一步限定，步骤一中阴离子改性金属有机框架化合物是采用下述步骤制备的：步骤1、将金属有机框架化合物UiO-66-NH2分散于有机溶剂中；步骤2、然后加入2-溴异丁酰溴的有机溶剂溶液与三乙胺的有机溶剂溶液，在氮气保护下加热反应；步骤3、然后使用甲醇清洗三次，再用甲醇浸泡后再重新清洗三次，离心分离，干燥，得到固体A；步骤4、将步骤3获得的固体A与对苯乙烯磺酸钠一同分散于水中，再加入溴化铜的三[2-(二甲氨基)乙基]胺溶液与抗坏血酸钠溶液，磁力搅拌下反应，离心后取清澈液体；步骤5、再步骤4获得的清澈液体浓缩，然后使用甲醇清洗，反复进行清洗后浓缩的操作，上述浓缩是用超滤膜过滤，尔后冷冻干燥得到粉末，即完成对金属有机框架化合物改性处理。进一步地限定，步骤1中采用金属有机框架化合物的用量为0.05g~4g；步骤2中所采用的三乙胺的的用量为（0.025~2）g，2-溴异丁酰溴的用量为(0.04~3.1)g；步骤4中固体A的用量为(0.05~4g)，对苯乙烯磺酸钠的用量为（1~50g），溴化铜的用量为（0.07~0.57g），三[2-(二甲氨基)乙基]胺的用量为（0.037-2.99g），抗坏血酸钠的用量为（0.019-1.52g）；步骤5中反复进行清洗后浓缩的操作至20mL以下。进一步地限定，步骤1采用机械搅拌后超声的操作进行分散处理；所述超声分散时间为0.1h~2h；步骤2所述的有机溶剂与步骤1的相同；有机溶剂为四氢呋喃。本专利技术涉及一种阳离子染料的分离方法，该种方法工艺流程简单，脱色率高（99%以上）、水回收率高（90%以上）、耗能低，染料吸附剂可重复利用100次后其脱色率仍能保证95%以上，透析液经过后续脱盐处理可直接排放或者回用，是一种绿色的染料废水处理方法。具体实施方式本专利技术技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。实施例1：本实施例的一种阳离子染料的分离方法，按以下步骤实现：一、将含染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，排放到储料罐中，所分离染料为甲基紫，加入的聚丙烯酸钠接枝改性金属有机框架化合物（吸附剂与染料质量比（8:1）），搅拌速度（500rpm）后搅拌5h。二、将储料罐中的混合溶液排放至中空纤维式聚偏氟乙烯超滤膜装置中，过滤。三、将浓缩液排放到浓缩装置中，蒸馏得到吸附剂固体；吸附剂先后经过0.1molL-1NaOH溶液清洗三次，每次1分钟、0.1molL-1的HCl溶液清洗三次，每次1分钟（再生），然后经蒸馏水水洗后回用。四、透析液排放至脱盐装置中，经过反渗透装置脱盐，反渗透脱盐率约为98%以上。本实例中染料脱色率达99.3%，超滤膜的渗透通量为38Lm-2h-1bar-1，操作压力1bar，废水回收率达94%，吸附剂回收率98%，循环操作100次后，其脱色率仍可达到98%以上。一种金属有机框架化合物的改性方法，按以下步骤实现：步骤1、取1.2gUiO-66-NH2固体粉末，分散于80ml四氢呋喃中，以200r/mim磁力搅拌24h后用超声分散0.5h；步骤2、先后向溶液中加入三乙胺的四氢呋喃溶液与2-溴异丁酰溴的四氢呋喃（THF）溶液，氮气保护下50℃，以200r/mim磁力搅拌反应48h，三乙胺的四氢呋喃溶液是由0.60g三乙胺和20ml四氢呋喃配制的，2-溴异丁酰溴的THF溶液是由0.46g2-溴异丁酰溴和20mlTHF配制的。步骤3、步骤2中所得溶液使用离心分离，得到黄色固体粉末，将黄色固体粉末清洗三遍，并用甲醇浸泡，再重新清洗三遍，所得固体粉末真空烘干24h。步骤4、取步骤3获得的固体0.3g与10g对苯乙烯磺酸钠固体颗粒溶解于100ml水中，搅拌2h后超声半个小时；向体系中加入含有0.043g的溴化铜，0.224g的三[2-(二甲氨基)乙基]胺与0.114g的抗坏血酸钠的20ml的去离子水中。步骤5、将所得液体经过低速离心分离后得到蓝色液体。步骤6、将液体经过超滤膜过滤，得到浓缩液反复清洗浓缩，最终将浓缩液体蒸发至20ml以下，经过冷冻干燥得到粉末。实施例2：本实施例的一种阳离子染料的分离方法，按以下步骤实现：一、将含染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，排放到储料罐中，所分离染料为碱性红，加入聚苯乙烯磺酸钠接枝改性金属有机框架化合物，（吸附剂与染料质量比（6:1）），搅拌速度（300rpm）后搅拌12h。二、将储料罐中的混合溶液排放至中空纤维式聚丙烯腈超滤膜装置中，过滤。三、将浓缩液排放到浓缩装置中，蒸馏得到吸附剂固体；吸附剂经过先后经过0.1molL-1NaOH溶液清洗三次，每次清洗1分钟、0.1molL-1的HCl溶液清洗三次，每次1分钟，然后经蒸馏水水洗后回用。四、透析液排放至膜蒸馏脱盐装置中脱盐效率可达99%以上。本实施例所述的聚苯乙烯磺酸钠接枝改性金属有机框架化合物是按具体实施例1的方法制备的。本实例中染料脱色率达99.7%，超滤膜的渗透通量为32L本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种阳离子染料废水分离方法，其特征在于所述分离方法是按以下步骤实现：步骤一、将阳离子染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，加入阴离子改性金属有机框架化合物后搅拌；步骤二、然后用超滤膜过滤，得到浓缩液和滤出液；步骤三、将浓缩液蒸馏得到吸附剂固体，透析液经过脱盐装置，脱盐率可达80%以上，可排放到自然环境或者回用。

【技术特征摘要】
1.一种阳离子染料废水分离方法，其特征在于所述分离方法是按以下步骤实现：步骤一、将阳离子染料废水经过粗滤滤出大颗粒物质，加入阴离子改性金属有机框架化合物后搅拌；步骤二、然后用超滤膜过滤，得到浓缩液和滤出液；步骤三、将浓缩液蒸馏得到吸附剂固体，透析液经过脱盐装置，脱盐率可达80%以上，可排放到自然环境或者回用。2.根据权利要求1所述的一种阳离子染料废水分离方法，其特征在于步骤一阴离子改性金属有机框架化合物与阳离子染料废水的质量比为（5~40）:1。3.根据权利要求1或2所述的一种阳离子染料废水分离方法，其特征在于步骤一中阴离子改性金属有机框架化合物是采用下述步骤制备的：步骤1、将金属有机框架化合物UiO-66-NH2分散于有机溶剂中；步骤2、然后加入2-溴异丁酰溴的有机溶剂溶液与三乙胺的有机溶剂溶液，在氮气保护下加热反应；步骤3、然后使用甲醇清洗三次，再用甲醇浸泡后再重新清洗三次，离心分离，干燥，得到固体A；步骤4、将步骤3获得的固体A与对苯乙烯磺酸钠一同分散于水中，再加入溴化铜的三[2-(二甲氨基)乙基]胺溶液与抗坏血酸钠溶液，磁力搅拌下反应，离心后取清澈液体；步骤5、再步骤4获得的清澈液体浓缩，然后使用甲醇清洗，反复进行清洗后浓缩的操作，上述浓缩是用超滤膜过滤，尔后冷冻干燥得到粉末，即完成对金属有机框架化合物改性处理。4.根据权利要求3所述的一种阳离子染料废水分离方法，其特征在于步骤1中采用金属有机框架化合物的用量为0.05g~4g；步骤2中所采用的三乙胺的的用量为（0.025~2）g，2-溴异丁酰溴的用量为(0.04~3.1)g；步骤4中固体A的用量为(0.05~...

【专利技术属性】
技术研发人员：程喜全，王忠祥，王凯，马敬文，董西南，张瑛洁，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学威海，哈工大威海创新创业园有限责任公司，
类型：发明
国别省市：山东,37