MDACH的异构化制造技术

一种包含2,4‑二氨基‑1‑甲基环己烷(为了简洁，2,4‑MDACH)、2,6‑二氨基‑1‑甲基环己烷(为了简洁，2,6‑MDACH)或它们的混合物的起始混合物的异构化的方法，其中在具有二氧化锆作为载体和钌作为活性金属的负载的催化剂存在下，进行所述异构化。

Isomerization of MDACH

A method for the isomerization of the initial mixture of the 2,4 two amino acid 1 methyl cyclohexane (for succinct, 2,4 MDACH), 2,6 two amino acid 1 methyl cyclohexane (for succinct, 2,6 MDACH) or their mixture, in which a catalyst with two zirconia as a carrier and a Supported Ru as the active metal is present. Next, the isomerization is carried out.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】MDACH的异构化专利技术的主题涉及包含2,4-二氨基-1-甲基环己烷(为了简洁，2,4-MDACH)、2,6-二氨基-1-甲基环己烷(为了简洁，2,6-MDACH)或它们的混合物的起始混合物的异构化的方法，并且其特征在于在具有二氧化锆作为载体和钌作为活性金属的负载的催化剂存在下进行异构化。2,4-二氨基-1-甲基环己烷(2,4-MDACH)和2,6-二氨基-1-甲基环己烷(2,6-MDACH)和它们的混合物可通过相应的二氨基甲苯的氢化得到。EP-A0796839和WO2011/033104描述了2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯的混合物的氢化。在二氨基甲苯的氢化中，得到具有顺式或反式同分异构的二氨基甲基环己烷。当使用2,4-二氨基甲苯和2,6-二氨基甲苯的混合物时，结果是显著数量的不同的顺式和反式异构体。对于在氢化中得到的2,4-MDACH和2,6-MDACH的混合物的进一步反应以得到转化产物，通常有利的是混合物具有独特的立体异构。如果混合物包含占优势或排他地具有顺式同分异构或者具有反式同分异构的化合物，这能够产生具有相应限定的立体异构的终产物。申请号为14194717.6(PF76507)的现有的欧洲专利申请描述了在主要具有顺式和反式异构体的混合物中分离2,4-MDACH和2,6-MDACH的混合物的蒸馏方法。在2,4-MDACH和2,6-MDACH的混合物的蒸馏分离中，得到占优势具有期望的立体异构的化合物的混合物。当然，还得到其中具有相对的不期望的立体异构占优势的化合物的混合物。为了使得后一种混合物不可用，或者至少更加不可用，对于预期的进一步反应，在这些混合物中，进而必须提高具有期望的立体异构的比例。因此，本专利技术的目的是在2,4-MDACH、2,6-MDACH或它们的混合物中，用于提高具有期望的立体异构(即，顺式同分异构或者反式同分异构)的化合物的比例的方法。该方法应具有最高可能的选择性，并且应避免形成副产物。因此，已发现在开头限定的方法。起始混合物起始混合物包含2,4-MDACH、2,6-MDACH或它们的混合物优选至大于95％重量的程度，特别是至大于98％重量的程度，特别优选至大于99％重量的程度。在具体实施方案中，起始混合物排他地由2,4-MDACH、2,6-MDACH或它们的混合物组成。起始混合物优选包含2,4-MDACH和2,6-MDACH二者。特别是，起始混合物包含5-95％重量2,4-MDACH和5-95％重量2,6-MDACH，基于2,4-MDACH和2,6-MDACH的总重量。起始混合物特别优选包含45-99％重量2,4-MDACH和1-55％重量2,6-MDACH，基于2,4-MDACH和2,6-MDACH的总重量。起始混合物非常特别优选包含70-95％重量2,4-MDACH和5-30％重量2,6-MDACH，基于2,4-MDACH和2,6-MDACH的总重量。起始混合物可包含一种或多种2,4-MDACH和2,6-MDACH的顺式或反式异构体。顺式/反式同分异构在这里指两个氨基的位置。在顺式异构体中，两个氨基均在环平面的上面或下面。在反式异构体中，一个氨基在环平面的上面，另一个氨基在环平面的下面。以下列举2,4-MDACH和2,6-MDACH的顺式和反式异构体：仅显示了非对映体。化合物2和7为内消旋形式。对于所有其他化合物，在每一种情况下，仍存在相应的对映体，因此共存在12种不同的异构体。如在开头已描述的，2,4-MDACH和2,6-MDACH通常作为混合物通过相应的二氨基甲苯的氢化得到。从这些混合物，可分离具有期望的同分异构(顺式或反式)的化合物。混合物作为残余物保留，其中具有不期望的同分异构(顺式或反式)的化合物占优势；这样的混合物通常为用于以上定义的异构化方法的起始混合物。在以下，在每一种情况下，具有不期望的同分异构的化合物为2,4-MDACH和2,6-MDACH的所有反式异构体的总量，或者，2,4-MDACH和2,6-MDACH的所有顺式异构体的总量2,4-MDACH和2,6-MDACH。在起始混合物中，具有不期望的同分异构的所有化合物的比例通常为至少51％重量，特别是至少55％重量，特别优选至少60％重量，在尤其优选的实施方案中，至少70％重量。在起始混合物中，具有不期望的同分异构的所有化合物的比例通常为至多100％重量，特别是至多95％重量，特别优选至多90％重量，在尤其优选的实施方案中，至多80％重量。以上重量数据基于2,4-MDACH和2,6-MDACH的所有反式和顺式异构体的总量。具有不期望的同分异构的化合物优选为2,4-MDACH和2,6-MDACH的所有反式异构体的总量。催化剂包含2,4-MDACH、2,6-MDACH或它们的混合物的起始混合物的异构化的特征在于，在具有二氧化锆作为载体和钌作为活性金属的负载的催化剂存在下进行异构化。除了钌，负载的催化剂可包含其他活性金属。合适的金属为例如周期表的IVb、Vb、VIb、VIIb、VIIIb、Ib或IIb族。这些特别包括镍、钯、铂、钴、铑、铱、铜、锰或锡。其他活性金属优选周期表的VIII过渡族的金属，特别是铑、钯和铂。负载的催化剂包含元素形式或化合物(例如，氧化物)形式的活性金属。因此，以下术语金属包含金属元素或存在于化学键中的金属，它们为离子形式或共价结合的形式。然而，活性金属的所有重量数据仅指原样金属，在金属化合物的情况下，不含化合物的其他组分。当使用它们的氧化物或任选以及其他化合物形式的活性金属时，通常在升高的温度下发生将氧化物还原为金属，特别是在氢存在下。该还原可在反应开始时发生或可在单独的步骤中事先进行。在优选的实施方案中，至少30％重量，特别是至少50％重量，特别优选至少70％重量，尤其优选90％重量的负载的催化剂的活性金属为钌。在具体实施方案中，负载的催化剂排他地包含钌作为活性金属。负载的催化剂包含活性金属，或排他地包含钌，在特别优选的实施方案中，优选总量为0.01-20％重量，优选0.05-15％重量，特别优选0.1-10％重量，基于负载的催化剂的总重量。负载的催化剂的制备为已知的。二氧化锆载体可例如以挤出物、球体或片形式存在，例如，直径1-10mm，或优选作为粉末。活性金属可例如以金属盐溶液形式施用于载体。可在施用活性金属之前或之后，将载体制成期望的形式。负载的催化剂优选在高达300℃温度下干燥并随后在高达700℃温度下煅烧，或在高达700℃下直接煅烧。在使用前，优选在例如100-350℃温度下用氢活化负载的催化剂。这可在反应器中引入催化剂之后完成，例如，在开始异构化之前或之后。负载的催化剂通常在引入反应器之前活化，随后在表面上用氧钝化，使得其仍可被储存或安全处置。仅在反应器中才发生例如通过氢的随后活化。方法异构化可在液相或气相中进行。在液相异构化的情况下，选择温度和压力，使得在异构化过程中起始混合物为液体。异构化优选在液相中进行。异构化优选在20-300℃，优选50-200℃，尤其是80-200℃温度下进行。该温度相应于在异构化过程中起始混合物的温度。在特别优选的实施方案中，温度为至多180℃。因此，特别优选的温度范围为120-180℃或140-180℃。异构化可在减压、标本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种包含2,4‑二氨基‑1‑甲基环己烷(为了简洁，2,4‑MDACH)、2,6‑二氨基‑1‑甲基环己烷(为了简洁，2,6‑MDACH)或它们的混合物的起始混合物的异构化的方法，其中在具有二氧化锆作为载体和钌作为活性金属的负载的催化剂存在下，进行所述异构化。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.04 EP 15198049.71.一种包含2,4-二氨基-1-甲基环己烷(为了简洁，2,4-MDACH)、2,6-二氨基-1-甲基环己烷(为了简洁，2,6-MDACH)或它们的混合物的起始混合物的异构化的方法，其中在具有二氧化锆作为载体和钌作为活性金属的负载的催化剂存在下，进行所述异构化。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述起始混合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·韦克格纳特，S·克兰普，JO·魏德特，A·潘琴科，A·科齐茨基，R·布什，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE