The invention provides a preparation method of an acidic non supported hydrogenation catalyst. The preparation method comprises the synthesis of a multi metal composite oxide with a layered structure, embedded in the nanoscale acid component into a layered composite metal oxide precursor through the hydrothermal crystallization technology, and then preparing the obtained acid complex metal oxide to produce a dual work energy non loaded catalyst. The catalysts prepared by the invention have moderate acid and hydrogenation properties, and can simultaneously saturate polycyclic aromatic hydrocarbons as well as selective ring opening of naphthenic hydrocarbons. It has a good application prospect.
【技术实现步骤摘要】
一种具有酸性的非负载型加氢催化剂的制备方法
本专利技术涉及一种具有酸性的复合金属氧化物及其制备方法。具体地说,本专利技术涉及一种能同时进行多环芳烃深度饱和以及环烷烃的选择性开环的双功能非负载型催化剂及其制备方法。
技术介绍
随着人类对自身生存环境的关注和相关环保法规的出台,超清洁燃料生产技术的开发势在必行。清洁柴油的发展趋势是在降低柴油中硫化物和氮化物的同时,降低多环芳烃及总芳烃含量,增加十六烷值,以降低柴油机尾气污染物的排放并提高柴油机的燃烧性能。采用常规加氢精制法以及高活性的负载型加氢精制催化剂,可以有效脱除催化裂化柴油中的硫、氮等杂质,使油品的颜色得到改善,但密度降低和十六烷值提高幅度有限。由于正构或短侧链烷烃的十六烷值最高,带有长侧链环烷烃及芳烃的十六烷值较高,而带有短侧链或无侧链环烷烃及芳烃的十六烷值最低,因此要想得到高质量的清洁柴油产品,必要的手段是多环芳烃深度饱和以及环烷烃的选择性开环。一般认为,芳烃选择性开环的实现需要催化剂的双功能,即加氢功能和开环功能的协同完成。稠环芳烃一方面通过金属活性中心的加氢饱和生成环烷烃,另一方面环烷环在酸性中心作用下完成异构开环。具有加氢功能的金属主要有Ni、W、Co、Mo等非贵金属和Pt、Pd、Ru、Rh、Ir等贵金属。提供酸性功能的主要是分子筛。其中,Y型分子筛和Beta分子筛以其独特的孔道及酸性质被认为是最适宜做为柴油加氢改质催化剂的主要载体。现有的负载型金属硫化物体系(如Ni/Co、Ni/W、Ni/Mo等硫化物),选择性开环的性能往往不高,主要是由于金属硫化钼或钴、镍修饰的金属硫化钼的金属性远不及贵金属 ...
【技术保护点】
1.一种具有酸性的非负载型加氢催化剂的制备方法,其特征在于所述的催化剂由包括以下步骤在内的方法所制备而成:(1)首先在无碱体系中合成ZSM‑5分子筛的前驱体溶液。在恒温水浴条件下,取化学计量的四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶于一定量的蒸馏水中,搅拌均匀后加入铝源,搅拌澄清后加入正硅酸四乙酯(TEOS),搅拌澄清后装入晶化釜中,在100~140℃的温度下晶化2.5~10小时,得到含ZSM‑5次级结构单元的纳米簇溶液。(2)将一定量的钼酸铵、偏钨酸铵和碱式碳酸镍加入到高压水热反应釜中搅拌均匀,将制好的纳米簇溶液按一定比例加入高压反应釜中,在90~150℃反应1~10小时,降温后打开高压水热反应釜,取出产物过滤,水洗,然后用所得滤饼放烘箱中在120℃下干燥10小时,得到具有酸性的Ni‑Mo‑W复合氧化物。(3)用所得酸性的Ni‑Mo‑W复合氧化物与粘结剂、助剂和去离子水混捏挤条成型,制成直径1‑2mm的条状物,在放烘箱中100‑120℃下干燥8‑12小时,在马弗炉中350‑500℃焙烧4‑6小时,制得具有酸性的非负载型Ni‑Mo‑W催化剂。
【技术特征摘要】
1.一种具有酸性的非负载型加氢催化剂的制备方法,其特征在于所述的催化剂由包括以下步骤在内的方法所制备而成:(1)首先在无碱体系中合成ZSM-5分子筛的前驱体溶液。在恒温水浴条件下,取化学计量的四丙基氢氧化铵(TPAOH)溶于一定量的蒸馏水中,搅拌均匀后加入铝源,搅拌澄清后加入正硅酸四乙酯(TEOS),搅拌澄清后装入晶化釜中,在100~140℃的温度下晶化2.5~10小时,得到含ZSM-5次级结构单元的纳米簇溶液。(2)将一定量的钼酸铵、偏钨酸铵和碱式碳酸镍加入到高压水热反应釜中搅拌均匀,将制好的纳米簇溶液按一定比例加入高压反应釜中,在90~150℃反应1~10小时,降温后打开高压水热反应釜,取出产物过滤,水洗,然后用所得滤饼放烘箱中在120℃下干燥10小时,得到...
【专利技术属性】
技术研发人员:殷长龙,夏霏,刘晨光,赵会吉,刘宾,刘东,柴永明,柳云骐,赵瑞玉,张孔远,
申请(专利权)人:中国石油大学华东,
类型:发明
国别省市:山东,37
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