一种十六氢芘的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应，其中，所述芘系化合物选自芘及其不饱和加氢产物中的至少一种，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分，所述活性金属组分为Pt和/或Pd，所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200‑700nm，SiO2/Al2O3摩尔比为40‑120，相对结晶度≥95%，比表面积为900‑1200m2/g，1.7‑10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上。按照本发明专利技术所述的制备十六氢芘的方法，可以制得高纯度的十六氢芘产品，并且收率较高。 1

A preparation method of sixteen hydrogen pyrene

The present invention relates to a preparation method of sixteen hydrogen pyrene, which includes the hydrogenation of hydrocarbon oil raw materials containing pyrene compounds in the presence of a hydrogenation catalyst, in which the pyrene compound is selected from at least one of the pyrene and its unsaturated hydrogenation products, and the hydrogenation catalyst contains carriers and loads on the load. The active metal components on the body are divided into Pt and / or Pd. The carrier contains small grain Y zeolite, alumina and amorphous silicon aluminum. The average grain diameter of the small grain Y zeolite is 200 700nm, the molar ratio of SiO2/Al2O3 is 120, the relative crystallinity is more than 95%, and the specific surface area is 900 1200m2/g, The total pore volume of Kong Rongzhan hole in the two hole of 1.7 10nm is more than 50%. According to the method of preparing sixteen pyrene, the high purity sixteen pyrene product can be prepared with high yield. One

【技术实现步骤摘要】
一种十六氢芘的制备方法
本专利技术涉及一种十六氢芘的制备方法。
技术介绍
高纯度十六氢芘的生产工艺苛刻，价格昂贵，因此，满足市场要求的高纯度十六氢芘产品成为稀有资源。目前，合成的方法是生产高纯度十六氢芘的重要途径之一。芘是煤焦油中的重要组分，在煤焦油初馏时富集于300～360℃的馏分中，通过传统的精馏、结晶等方法可获取。煤焦油原料中基本不含有十六氢芘，直接从煤焦油中提取十六氢芘还未见报道，操作费用大，提取出的十六氢芘纯度低、收率低，经济上不可行。1,2,3,6,7,8-六氢芘的制备一般主要是通过芘的选择性催化加氢制得，由于连串反应和平行反应同时进行，从而使单一产物的选择性很难提高，获取高纯度十六氢芘的方法更难。CN1351130A公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法，主要是煤焦油经过分馏，得到的柴油以下的馏分进行加氢精制，可直接生产符合燃油指标的柴油或者生产作为柴油产品的调和组分，但是它只是对煤焦油中比较轻质的馏分进行加氢处理，并不能提取出高附加值、高纯度的十六氢芘产品，没有完全利用煤焦油。CN1676583A公开了一种中高温煤焦油加氢裂化工艺。工艺过程为：中高温煤焦油经加热炉加热到250～300℃，与氢气混合进入加氢精制反应器，精制生成油经蒸馏装置，分馏出汽油、柴油、润滑油及加氢尾油，加氢尾油经裂化加热炉加热后，与氢气混合后进入裂化反应器，进一步生产汽柴油馏分。馏分中不能提取出十六氢芘产品，只是生产调和燃料油，该工艺煤焦油直接进入高温加热炉会导致炉管结焦，影响装置的正常运转周期。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了提供一种十六氢芘的制备方法，采用该方法可以制备高纯度的十六氢芘产品。在现有技术中，虽然有研究对粗芘加氢进行了大量的探索，但其通常仅能够得到六氢芘，而未有得到十六氢芘的记载。本专利技术的专利技术人通过研究意外发现，在加氢催化剂中，采用具有高硅铝比、高结晶度、二次孔多、大比表面积的小晶粒Y型分子筛与无定形硅铝以及活性金属组分Pt和Pd相互配合，可以对粗芘原料（含有芘系化合物的烃油原料）进行全加氢，并且具有较高的催化活性、选择性和稳定性，从而完成了本专利技术。本专利技术提供了一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应，其中，所述芘系化合物选自芘及其不饱和加氢产物中的至少一种，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分，所述活性金属组分为Pt和/或Pd，所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200-700nm，SiO2/Al2O3摩尔比为40-120，相对结晶度≥95%，比表面积为900-1200m2/g，1.7-10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上。按照本专利技术所述的制备十六氢芘的方法，可以制得高纯度的十六氢芘产品。附图说明图1是本专利技术所述的十六氢芘的制备方法的一种实施方式的流程示意图。图2是本专利技术所述的十六氢芘的制备方法的另一种实施方式的流程示意图。具体实施方式在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术所述的十六氢芘的制备方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应。在本专利技术中，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分。所述活性金属组分为Pt和/或Pd。所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝。所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200-700nm，具体地，例如可以为200nm、250nm、300nm、350nm、400nm、450nm、500nm、550nm、600nm、650nm、700nm以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。在优选情况下，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为300-500nm。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径根据SEM（扫描电子显微镜）法检测。所述小晶粒Y型分子筛的SiO2/Al2O3摩尔比为40-120，具体地，例如可以为40、50、60、70、80、90、100、110、120以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。所述小晶粒Y型分子筛的相对结晶度≥95%，优选为95-120%，更优选为98-115%。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的相对结晶度根据X光衍射法检测。所述小晶粒Y型分子筛的比表面积为900-1200m2/g，具体地，例如可以为900m2/g、920m2/g、950m2/g、980m2/g、1000m2/g、1020m2/g、1050m2/g、1080m2/g、1100m2/g、1120m2/g、1150m2/g、1180m2/g、1200m2/g以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的比表面积根据低温液氮物理吸附法检测。所述小晶粒Y型分子筛具有较多的二次孔，具体地，在所述小晶粒Y型分子筛中，1.7-10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上，优选为50-80%，进一步优选为60-80%。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的二次孔的孔容根据低温液氮物理吸附法检测。所述小晶粒Y型分子筛的晶胞常数可以为2.425-2.435nm，例如2.425nm、2.426nm、2.427nm、2.428nm、2.429nm、2.43nm、2.431nm、2.432nm、2.433nm、2.434nm、2.435nm以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的晶胞常数根据X光衍射法检测。所述小晶粒Y型分子筛的孔容可以为0.5-0.8mL/g，例如0.5mL/g、0.55mL/g、0.6mL/g、0.65mL/g、0.7mL/g、0.75mL/g、0.8mL/g以及这些点值中的任意两个所构成的范围中的任意值。在本专利技术中，所述小晶粒Y型分子筛的孔容根据低温液氮物理吸附法检测。在本专利技术中，所述加氢催化剂的性质如下：比表面积可以为350-550m2/g，优选为380-500m2/g；孔容可以为0.5-1mL/g，优选为0.5-0.9mL/g。在所述加氢催化剂中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性金属组分的含量可以为0.1-2重量%，优选为0.2-1.5重量%；所述载体的含量可以为98-99.9重量%，优选为98.5-99.8重量%。在所述载体中，以所述载体的总重量为基准，所述小晶粒Y型分子筛的含量可以为5-40重量%，优选为10-25重量%；所述氧化铝的含量可以为10-40重量%，优选为15-30重量%；所述无定形硅铝的含量可以为20-65重量%，优选为30-60重量%。在本专利技术中，所述加氢催化剂可以选择适宜的商品催化剂，也可以根据本领域的常规方法进行制备，如按照CN104588073A中报道的方法制得。具体地，所述加氢催化剂的制备方法可以包括：将小晶粒Y型分子筛、无定型硅铝和用氧化铝制成的粘合剂机械混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体；采用浸渍法在载体上负载Pt和/或Pd，经干本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物

【技术特征摘要】
2016.11.30 CN 2016110832304;2016.11.30 CN 201611081.一种十六氢芘的制备方法，该方法包括：在加氢催化剂的存在下，将含有芘系化合物的烃油原料进行加氢反应，其中，所述芘系化合物选自芘及其不饱和加氢产物中的至少一种，所述加氢催化剂含有载体和负载于载体上的活性金属组分，所述活性金属组分为Pt和/或Pd，所述载体含有小晶粒Y型分子筛、氧化铝和无定形硅铝，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为200-700nm，SiO2/Al2O3摩尔比为40-120，相对结晶度≥95%，比表面积为900-1200m2/g，1.7-10nm的二次孔的孔容占总孔容的50%以上。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述小晶粒Y型分子筛的晶粒平均直径为300-500nm，相对结晶度为95-120%，1.7-10nm的二次孔的孔容占总孔容的50-80%。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述小晶粒Y型分子筛的晶胞常数为2.425-2.435nm，孔容为0.5-0.8mL/g。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，在所述加氢催化剂中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性金属组分的含量为0.1-2重量%，所述载体的含量为98-99.9重量%。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，在所述载体中，以所述载体的总重量为基准，所述小晶粒Y型分子筛的含量为5-40重量%，所述氧化铝的含量为10-40重量%，所述无定形硅铝的含量为20-65重量%。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述加氢反应的过程包括依次进行的两个反应阶段，第一反应阶段使用的加氢催化剂中的活性金属组分的含量百分比x1低于第二反应阶段使用的加氢催化剂中的活性金属组分的含量百分比x2，第一反应阶段使用的加氢催化剂中的小晶粒Y型分子筛的含量百分比y1高于第二反应阶段使用的加氢催化剂中的小晶粒Y型分子筛的含量百分比y2。7.根据权利要求6所述的方法，其中，x1比x2低0.1-1.5个百分点，y1比y2高5-35个百分点。8.根据权利要求7所述的方法，其中，x1比x2低0.3-1.5个百分点，y1比y2高10-35个百分点。9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法，其中，所述加氢反应的工艺条件包括：氢分压为4-20MPa，液时体积空速为0.05-6h-1，氢油体积比为50-3000，平均反应温度为150-380℃。10.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，所述第二反应...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国权，方向晨，樊宏飞，姚春雷，全辉，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11